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一、填空题

1． 电解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与胶体粒子带电符号相_____的离子。离子价数越高，其聚沉能力越_____，聚沉值越_____。（填“同”或“反”，“小”或“大”）

【答案】反；大；小

2． 已知某二元溶液对拉乌尔定律产生正偏差。

如果以是（请选择填入

【答案】>1

【解析】发生正偏差，

3． 凝固点降低测定蔡的摩尔质量的实验，直接测定的物理量是:（i ）_____，（ii ）_____, （iii ）_____。

【答案】萘的质量 温度差 已知体积质量的溶剂的体积

4． 某电池反应在平衡常数

【答案】变小

【解析】

温度升

高等式左边变小，所以平衡常数将随温度的升高而减小。

5． 在恒温、恒压的条件下，同一电池以：（1）可逆方式，（2）不可逆方式放出相同的电量，

在

和

五个量中，相同的是_____，不同的是_____。

不同的是

【答案】相同的是

则有

由

可知，随

下

，

电动势温度系数

则温度升高时，电池反应的标准

不确定）

为标准态时，其活度系数

将_____。

【解析】电池经过可逆方式和不可逆方式放出相同的电量，说明两种方式的始终态时一样的

，

是状态函数，所以相同。电池的不可逆电压要小于可逆电池的电动势，

而

，所以放出的热越少，做的电功越多，因而

6． 将反应

【答案】

【解析】电极反应为

负极，氧化

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不同。

设计成可逆电池，其电池表示式为_____

正极，还風

7． 对于合成氨反应

_____。（变化、不变） 【答案】不变

在某温度下若标准状态的压丈

取不同的数值，

则反应的

【解析】温度不变，K" 的值也不变，由可知，也不变。

8． 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ） _____。

【答案】温度 电导 时间

9． 在300K 时，鲜牛奶5h 后即变酸，但在275K 的冰箱里，可保存50h , 牛奶变酸反应的活化能是_____。

【答案】63178J

【解析】温度升高，反应速率加快。由阿累尼乌斯方程

计算可得

10．反应分子数只能是_____，一般不会大于_____。

【答案】正整数；3

【解析】零级反应与反应的分子数是指参加反应的物种粒子数，其值只能是不大于3的正整数。

二、问答题

11．将等体积的

溶液与

溶液混合制得

溶胶。

（1）试写出该溶胶的胶团结构式； （2）当在该溶胶中分别加入电解质如何？

【答案】（1）因（2）对

溶液过量，故该

溶胶为负溶胶。胶团结构式：

时，电解质的聚沉能力的排列顺序应

负溶胶，电解质中起聚沉作用的离子应为正离子。正离子的价数越高，聚沉能力

愈大，故该条件下电解质聚沉能力的排序为：

12．若S 选T 、V 为变数：S=S（T , V ）, 由绝热可逆过程ΔS=0的结论，导出理想气体绝热可逆过程方程式

=常数。（设为常数）。

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【答案】对方程S=S（T ，V ）求导可得其微分形式为：

对理想气体，由麦克斯韦关系式可知，理想气体，

令

可知，

即

13．试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。

【答案】若自由液滴或气泡呈现不规则形状，则在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的 附加压力的方向和大小也不同》在凸面处附加压力指向液滴内部，而凹面处附加压力指向则相反，这种不平衡力 必迫使液滴自动调整形状，最终呈现球形。

因此只有呈现球形，球面各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。

14．有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？

【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。

15．为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式

（外）dV?

【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此

（外）dV 。当外压大于系统

压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为

（外）dV 。

16．在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质（非沉淀剂），或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体分散系统观点加以解释。

【答案】加入大量电解质，反离子的浓度很高，进入层重叠时的斥力，使溶胶易于聚沉。适当的加热使

层的反离子愈多，从而降低了扩散运动加剧，可加快胶粒的热运动，增加胶

粒互相碰撞的频率，从而使聚沉机会增加。二者都有利于沉淀完全。

17．已知某一体系的分子仅分布于基态和第一激发态，若以基态能级作为能量标度的零点。并已知基态的简并度为

第一激发态的能量及简并度为

和

（1）写出分布于该两个能级的分子数之比； （2）写出分子的配分函数；

（3）根据（2）中配分函数的形式，导出体系的内

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及等容热容