2017年天津工业大学环境与化学工程学院804物理化学之物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1． 当无机盐溶于水后，溶液的表面张力与浓度的关系为：
【答案】大于，小于，负
【解析】无机盐为非表面活性物质，加入后，溶液的表面张力增大，温式表明溶液的表面层发生负吸附，即
2． 反应分子数只能是_____，一般不会大于_____。
【答案】正整数；3
【解析】零级反应与反应的分子数是指参加反应的物种粒子数，其值只能是不大于3的正整数。
3． 某反应在340K 时的速率系数为_____min。
【答案】
由
【解析】①由速率系数的单位可知，判断该反应为一级反应。②353K 时反应的速率系数
推导
得
4． 空气中的直径为
【答案】【解析】
的球形肥皂泡所受的附加压力（已知表面张力为
）为_____。
最后求
得
由吉布斯吸附等
_____零，溶液表面浓度将_____
，发生_____吸附。 溶液的本体浓度（填“大于”、“小于”或“等于”）
活化能为则353K 时的半衰期为
③求则利用一级反应半衰期公
式
5． 乙酸乙酯皂化反应的动力学实验测定，所需主要仪器设备是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ）_____, （iv ） _____。
【答案】双管皂化池 恒温系统 电导仪 秒表
6． 对胶粒带正电的溶胶，外加电解质电解质
比
的聚沉能力_____。
【答案】强，弱
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比的聚沉能力_____。对胶粒带负电的溶胶，外加
【解析】电解质中反离子起主要聚沉作用。而与溶胶带电相同的离子起削弱作用，且价数越高，对聚沉能力的削弱越大。
7． 273.15K 和标准压力下，， 0
，固体冰溶化为水，则该过程的，0（请选择填入>，<，=，不确定）。 【答案】>，=，>，>
【解析】溶化吸热，故Q 大于0；
Q 大于0，W=0，故
大于0；H=U+PV，故大
于0。
8． 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行，系统的温度由
【答案】等于；小于 【解析】洽变，
恒压绝热条件下，
即焓变为零；恒压、绝热下，
化学反应后体系的温度升高，恒温时，
9． 溶胶（憎液胶体）的主要特征是：_____; 大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是_____; 胶束溶液（缔合胶体）的主要特征是：_____。
【答案】高度分散的（分散相粒子在度分散的（大
分子尺寸在
）热力学稳定的均相系统
与温度T 及组分B 的分压
的关系是
_____, 其
10．混合理想气体中组分B 的化学势标准态为_____。
【答案】
【解析】理想混合体化学式定义式理想气体化学势。
标准压力下，理想气体化学势
其中其标准态为标准压力下，
）微不均匀的（多相）热力学不稳定系统；高
升高至，则此过程
的焓变，如果这一反应在恒温、恒压和只做膨胀功的条件下进行，则其焓变零。
二、问答题
11．乙苯脱氢制苯乙烯反应为气相反应：
生产中往往向系统中添加惰性组分【答案】根据
项减小，为了维持K 不变，
的平衡含量。
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这是为什么？ 该反应中
加入惰性气体，
增大
，
应増大，即反应向右移动，可以提高
12．将的溶液和的溶液混合以制造溶胶，写出胶
可知
团结构式；画出胶团的构造示意图。
【答案】计算两种溶液的物质的量
：
溶液过量，即制备的
，溶胶吸附
带正电荷。胶团结构式为；
13．（1）式：
【答案】（1）式的适用条件是：封闭系统、恒容、理想气体、
的适用条件是什么？
的简单状态变化系统及封闭系统、
的简单
的单纯pVT 变化过程。（2）式的适用条件是：封闭系统、恒压、
状态变化系统及封闭系统、理想气体、的单纯pVT 变化过程。
14．己知卡诺循环分四步构成，分别是等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩。请在T-S 坐标系中描述这一循环，并作出简要说明。
【答案】卡诺循环在T-S 坐标系中如图所示：变化过程分四步。不变，熵增加，故为一垂直于横坐标的垂线
；平线；高。
恒温可逆压缩，温度不变，体积减小，熵减少；
. 恒温可逆膨胀，温度
绝热可逆膨胀熵不变，温度下降，故为一水
绝热可逆压缩熵不变，温度增
图
15．（1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数
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