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一、简答题

1． 从

烷氧基乙醇合成丝氨酸。 【答案】

2 把两个立体异构的吡唑啉A 和B 热解的混合产物作对比，所得产物都是1:1顺式和反式2-甲．

基环丙烷的混合物。对此有什么机理上的限制? 试述与这一数目相一致的机理。

【答案】其反应机理如下：

A , B 加热形成共同的中间体C ，C 是双自由基中间体，并且它有足够的寿命可形成完全脱离氮的中间体，因此其产物是非立体专属性的，为1:1的顺式和反式的2-氘甲基环丙烷的混合物。

3． 利用烯醇的化学反应和有机硒试剂，试将2-苯基环己酮方位选择性地转变为2-苯基-2-环己烯-1-酮（A ）或6-苯基-2-环己烯-1酮（B ）。

【答案】

4． 在铂催化剂氢化1-己烯时，如果在95%完成时停止氢化，大部分未反应的烯是顺和反-2-己烯的混合物。解释这种现象。

【答案】1-己烯催化氢化的历程如下：

氢化过程的吸附和解吸总是可逆存在的，烯丙位的氢很易脱去，转变成烯丙基类型的中间物，中间物可转变成原料1-己烯，也可发生双键的位移转变成顺-2-己烯和反-2-己烯。但是由于2-己烯与原料1-己烯相比难以被氢化，因此最后剩余的未被氢化的烯主要是顺-2-己烯和反-2-己烯的混合物。

5． 给出下列反应较合理的反应历程。

【答案】首先发生重排，由下：

与原料中的

结合形成水合正离子，再脱去一分子水，生成碳正离子，再

碳正离子重排成更稳定的碳正离子，最后再失去一个生成烯烃。反应历程如

6． 用二甲亚砜-乙酸酐对醇进行氧化时常常观察到有甲硫基甲醚的生成。试写出一机理解释这些副产物的生成原因。

【答案】副产物的生成可能经过了如下历程：

7． 化合物A 的分子式液显色。C 与

不溶于水和稀碱溶液，

能使溴的溶液褪色，可被酸性高锰酸钾

溶液，可与

溶

氧化为对位有取代基的苯甲酸，能与浓的HI 作用生成B 和C 。B 可溶于

反应再水解生成乙酸。试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式。

A 可被溶液褪色，说明A 分子中含有不饱和键；

结构；

或

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环；因A 不溶于水和稀碱溶液，A 不可能是酚类化合物；由A 使B 可溶于NaOH 溶液、与乙酸，说明C

为

所以

所以，其结构式为：

8． 将下列转化用于多步骤合成中，芳香取代反应是关键一步。试提出全部合成所需的反应步骤。

氧化成对位有取代基的苯甲酸，且能与HI 反应生成B 和C ，说明A 可能具有

中的

应为

依据分子式可知

为

溶液显色，说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成

【答案】