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一、简答题

1． 中性化合物A ，分子式为处理后得到C ，C 分子式为

C 时异构成B 。A 经臭氧化还原水解后得甲醛，加热至200°

溶液，但不溶于

溶液，B 经

和 的结构。

C

经

氧化得到邻甲氧基苯甲酸，试推导

而B 经同样条件处理则得乙醛，B 可以溶于

【答案】各化合物之间的关系如下：

根据B 的性质可推测B 可能的结构为：

以B 为突破口，结合A 、C 的性质，则A 的结构为：

C 的结构为：

2． 对可被

盐作用的下列氧化反应提出合理的机理。

【答案】

首先三价铊盐及溶剂与双键加成。由于形成的

键不稳定，在蒙脱土催化下发生异裂，形

成碳正离子。第二步发生碳正离子的重排，再与溶剂结合形成缩醛，缩醛水解得到氧化产物。铊

在反应中由三价变为一价。

3． 卤代烃A 分子式为后得到

为：

由于卤代烃为饱和卤代烃，卤代烃

烯烃，因此，

所以A 的结构可能为：经

或

但是根据札依采夫规则化合物

而不是

所以排

经

处理后得到的

和

经处理后，将得到的主要烯烃用臭氧氧化及还原水解

和

可推知此烯烃的结构

试推测卤代烃A 的结构。

【答案】

由烯烃被臭氧氧化及还原水解后得到

处理后得到的主要产物为

故卤代烃A 的结构为：

除此可能，A 的结构只能是

4． 氮内酯在二甲苯中与丁炔二酸二甲酯反应，释放出二氧化碳和产物B 。没有丁炔二酸酯在同样条件下，A 不放出应机理。

化合物C 不同丁炔二酸二甲酯生成加成物。试述与这些事实相协调的反

【答案】

A 首先异构化，形成几种共振结构的环状叶立德E ，再与丁炔二酸二甲酯进行狄尔斯-阿尔德反应，得产物D ，D 脱去二氧化碳得产物B 。

化合物C 在氮的邻位无氢存在，第一步的异构化不可能，因此不能发生类似的反应。

5． 萜类

环柠檬醛具有分子式

在235mn 处

有一吸收峰。还原则得

与脱氢得

试剂反应生成酸【答案】分子式

把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把不饱和度为3。在235nm

处

三甲苯。推测出它的结构式。（提示：参考松香酸的脱氢反应。）

有吸收峰说明含C=O且有C=C

与其共扼。能与Tollens 试剂反应说明C=O为醛基。

（松香酸的脱氢反应是硫诱导脱氢并芳构化，在此过程中失去角甲基和羧基。）

综上所述，萜类

环柠檬醛的可能结构为：

6． 用三乙基硅烷在三氟乙酸中可还原许多芳香酮和醛至相应的亚甲基化合物。但反应对强拉电子基团取代的对氰基苯乙酮却失败了。在此条件下产生了相应醇的三氟乙酸酯。试写出这些反应的机理。

【答案】