2017年上海市培养单位上海高等研究院619物理化学(甲)考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 燃料电池的热效率可以表示为性？_____
【答案】
可以大于1，小于1，或等于1
【解析】燃料电池从外界吸热时，大于1; 当燃料电池向外界放热时，小于1; 若对外界既不吸热也不放热，此时等于1。
2． 某溶胶在下列电解质作用下的聚沉值的相对值分别是
为0.17，则该溶胶带_____电荷。 【答案】负
【解析】由聚沉值的大小可知，知，阳离子的价数高于
3．
相同温度、相同浓度的
【答案】>；> 【解析】由比
，
的值分别为：
可知，离子平均活度因子与
成反
的聚沉能力最大。比较具有相同阴离子的
和
可
即聚沉值的差别是由阳离子引起的，即原溶胶带负电荷。
的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是
：
（选填
）
热效率的数值与1相比较，有哪几种可能
为300，为148，为12.5
，
4． 水银温度计的校正包括：（i ） _____校正，（ii ） _____校正，（iii ） _____校正。
【答案】示值 零点 露茎
5． 按玻尔兹曼分布方式，当T 一定时粒子在两个能级上的分布取决于所处的能级及相应的简并
度。能级为。
【答案】
【解析】粒子数为：
则两个能级的的粒子分布数之比为：
简并度
与能级为
简并度为
的两个能级上分布的粒子数之比
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6． —定量的理想气体从自由膨胀到后，
其_____0
, 【答案】【解析】
可知，体积膨胀，熵增加
；
_____0
,
对于理想气体的自由膨胀，Q=0，W=0, 故
因
所以
由
对于理想气体，
_____0
,
_____0（请选择填入
不确定）。
自由膨胀为不可逆过程，
故
7． 加入表面活性剂会使液体的表面张力_____，表面层表面活性剂的浓度一定_____它在体相中，其中a 为吸附系数。的浓度。 朗缪尔吸附等温式为（ ）的截距是_____，斜率是
【答案】降低；高于；
是_____。
饱和吸附量
对_____作图是一条直线，直线
【解析】表面活性剂是指以低能度吸附在系统的表面，并使其表而张力发生明显降低的物质；对于表面活性物质来说，当溶液平衡后，它在表面层中所占的比例要大于它在本体溶液中所占的比例，即发生正；
将朗缪尔吸附等温式
P 作图，则应得一条直线。
8． 某种乳状液能与水混溶，则该浮状液是_____型的。
【答案】水包油
【解析】乳状液能与水混溶，说明乳状液的分散相为水。
重排为：
则以
对
二、问答题
9． 何谓“自发过程”，简单举出自然界发生的三个自发过程的实例。
【答案】在自然条件下，不需要人工介入而能自动进行的过程称为自发过程。三个自发过程的实例：如高温物体向低温物体的传热；气体向真空膨胀；锌与硫酸铜溶液的反应。
10．笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？
【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。
当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。
溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第
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而在笼中的平均停留时间约为即每个反应物
次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的
二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。
11．在普通恒温槽中，通常使用三种温度计，请写出这三种温度计的名称，并说明其各自的作用。
【答案】（i ）普通水银玻璃温度计，用于测量恒温槽维持的恒温的温度； ，用以调节并控制恒温槽的温度； （ii ）水银接触温度计（或其他感温元件）
（iii ）贝克曼温度计。用以测量恒温槽的灵敏度即温度波动范围。
12．为什么光化学反应能使
的反应发生，而加入催化剂却不能使
故不能使
的反应进行。
的反应进行？
【答案】催化剂可以改变反应途径，降低反应活化能，提高反应速率，但是系统与外界没有发生能量交换，所以不能改变体系的
光化学反应由于反应物分子吸收光能，体系总能量升高，使反应体系的吉布斯自由能升高，故光照条件下，的反应可以进行。
13．试阐述用电导法测量难溶盐溶度积的测量原理，并写出相关的计算公式。
【答案】分别测出
溶液和纯水的电导率，则
的电导率为：
的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率，由柯尔劳施离子独立运动规律得，
其中，
的无限稀释摩尔电导率查表可得，所以，
从而，溶度积
即可算出。
14．在“凝固点降低法测定摩尔质量”实验中，采用什么方法测定纯溶剂及稀溶液的凝固点？并示意画出纯 溶剂与稀溶液的冷却曲线（电子贝克曼读数随时问变化曲线）。
【答案】实验采用过冷法测定纯溶剂和稀溶液的凝固点。其步冷曲线如下图所示。
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