2017年上海市培养单位上海高等研究院619物理化学(甲)考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 零下5°C 的过冷水变成同温同压下的冰时，该过程的体系熵变（环境）_____0
，【答案】
对于体系，
吸附等温式，在40Pa 时，覆盖度
当
而
即
_____0（请选择填入
（体系）_____0,
环境熵变
不确定）。
【解析】凝固过程，系统放热，根据该过程为不可逆过程，
即
2． 298K 时，蒸气苯在石墨上的吸附，符合
时，苯气体的平衡压力等于_____。 【答案】
【解析】朗缪尔吸附等温式
：
时，可得
b 为媳妇平衡常数，
温度一定时保持不变。当
3． NO 分子在平、转、振三种运动的第一激发态上的简并度
。
【答案】
【解析】NO 为线型双原子分子
4． 为了理解纳米材料的表面效应，现将径増加值
，
【答案】
的小水滴。已知_____
求出n 值,
再计算
最后
表面吉布斯函数増加值
下半径为_____J。
的小水滴分散成半
则分散前后水滴表面积
时水的表面张力
【解析】计算过程如下，
由
5． 零级反应肯定_____基元反应。（填是或不是）
【答案】不是
【解析】零级反应是指反应速率与物质的浓度无关的反应，而基元反应是指一步能完成的反应，其速率与反应物浓度（含有相应的指数）的乘积成正比。故零级反应肯定不是基元反应。
6．
溶液与过量的【答案】
溶液混合，形成
溶胶，其胶团结构为_____。
三种电解质中，对该溶胶聚沉能力最大的是_____。
【解析】对正溶胶起主要聚沉作用的是负离子，且离子的价位越高，聚沉作用越大。
7． 凝固点下降法测定萘的摩尔质量所需主要仪器设备是:（i ） _____, （ii ） _____, （iii ） _____, （iv ） _____, （v ） _____, （vi ） _____, （vii ） _____。
【答案】冰水浴槽 搅拌器 贝克曼温度计 天平 水银温度计 试管及套管 移液管
8． —定量的理想气体从自由膨胀到后，
其_____0
, 【答案】【解析】
可知，体积膨胀，熵增加
；自由膨胀为不可逆过程，故
_____0
,
对于理想气体的自由膨胀，Q=0，W=0, 故
因
所以
由
对于理想气体，
_____0,
_____0（请选择填入
不确定）。
二、问答题
9． 理想气体绝热膨胀时并不恒容，为什么仍可使用公式
【答案】
因此在本例中
同样解释也适用于
故对理想气体即使不是恒压过程
=CvdT?
完全适用。
对理想气体
也是完全适用的。
对理想气体
10．配分函数的值与能量零点的选择有什么关系？它们对哪些热力学函数计算值有影响？对哪些没有影响？
【答案】配分函数的值与能量零点的选择有关；能量零点的选择对热力学能及包含热力学能的复合函数的计算值有影响，对S 、P 及热容的数值无影响。
11．解释肾为什么可以阻止血液中的糖分进入尿液。
【答案】肾是一个半透膜，它能通过特定的通道或载体传送物质把某种特定的分子或者离子转运到膜的另一侧去，譬如水分子和尿素等小分子，但血液中的糖分是大分子，无法透过半透膜，故肾可以阻止血液中的糖分进入尿液。
12．lmol 双原子分子理想气体，沿热容C=R（气体常数）途径可逆加热，请推导此过程的过程方程式。
【答案】
13．指出在下述各过程中系统的
①理想气体卡诺循环；
②纯液体混合为理想液态混合物； ③非理想气体节流膨胀； ④设和
在绝热弹式容器内反应；
及
均为零。
C 及101325Pa 下蒸发为水蒸气。 ⑤液态水在100°
【答案】①因为是循环过程，系统始末态一致，状态函数②
④绝热不做功，⑤恒温恒压可逆相变，
③节流膨胀是恒焓过程，
和
何者为零。
14．试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。
【答案】若自由液滴或气泡呈现不规则形状，则在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的 附加压力的方向和大小也不同》在凸面处附加压力指向液滴内部，而凹面处附加压力指向则相反，这种不平衡力 必迫使液滴自动调整形状，最终呈现球形。
因此只有呈现球形，球面各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。
15．简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。
【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；
化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。
原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。
16．计算绝热不可逆过程的
【答案】
不能。从
时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ 判据式的条件是绝热过程和孤立系统可以看出，从同一始态出发，
绝热可逆过程和绝热不可逆过程的熵变不同，达不到同一终态。
17．“理想气体等温膨胀过程，热全部变成了功，这与Kelvin 说法不符。”这种说法是否正确? 说明原因。
【答案】不正确。Kelvin 说法的完整表述为：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功 而不产生其它影响。”理想气体恒温膨胀的过程，热全部转化为功，但吸热作功使气体体积增大。