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2017年上海市培养单位上海高等研究院619物理化学(甲)考研题库

  摘要

一、填空题

1. 水银接触温度计是用于_____的温度。

【答案】调节和控制恒温系统

2. 写出理想气体绝热可逆过程的过程方程之一。

【答案】

【解析】绝热反应方程式为

(任写其一)

3. 从多孔挂胶的强烈吸水性说明自由水分子的化学势比吸附在硅胶表面的水分子的化学势_____。当硅胶吸水达到饱和时,自由水分子的化学势_____吸附在硅胶表面水分子的化学势。

【答案】高;等于

【解析】自发过程总是从化学势较高的一侧向化学势较低的一侧进行;当吸附平衡时,两相中水的化学势相等。

4. 将反应

【答案】【解析】 负极,氧化正极,还原所以电池为:则有即

设计成电池,

己知

计算在298K 时的标准平衡常数的值

为_____。

5. 按玻尔兹曼分布方式,当T 一定时粒子在两个能级上的分布取决于所处的能级及相应的简并

度。能级为。

【答案】

【解析】粒子数为:

则两个能级的的粒子分布数之比为:

简并度

与能级为

简并度为

的两个能级上分布的粒子数之比

6. 等量的

度I=_____.

【答案】【解析】

水溶液及

水溶液混合后,溶液的离子强

7. 在二组分系统环己烷-乙醇系统沸点-组成图的测绘实验中,直接测定的物理量是:(i )_____, (ii )_____

【答案】溶液沸点 液、气(馏出冷凝液)两相的折射率

8. 在恒温、恒压的条件下,同一电池以:(1)可逆方式,(2)不可逆方式放出相同的电量,

五个量中,相同的是_____,不同的是_____。

不同的是

【答案】相同的是

【解析】电池经过可逆方式和不可逆方式放出相同的电量,说明两种方式的始终态时一样的

是状态函数,所以相同。电池的不可逆电压要小于可逆电池的电动势,

,所以放出的热越少,做的电功越多,因而

不同。

二、问答题

9. 在测定双液电池的电动势时,你使用过盐桥吗?请画出盐桥形状的草图,盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液?这种盐有什么特点可作为盐桥?用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内?

【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管,盐桥内装的是饱和KCL 溶液,正负离子(

的迁移速率几近相等。用琼脂(洋菜)固定。

10.根据理论设计了测定固体比表面积的流动法,在该方法中,为什么要控制相对压力的数值

之间。

【答案】①压力较低时,表面吸附量少,建立不起多层物理吸附平衡,甚至不能达到满层吸 附。由于表面的不均 匀性,吸附首先发生在能量有利的位置,即此时表面的不均匀性表现更明显;

②压力较大时,吸附分子相距很近, 分子之间存在相互作用,并且高压、低温下,在吸附剂 毛孔中,会发生毛细凝结现象,因此,压力高低都会偏离 BET 假设的理想情况而产生测量偏差。

11.可逆热机的效率最高,在其它条件都相同的前提下,用可逆热机去牵引火车,能否使火车的速度加快?说明原因。

【答案】不能。因为可逆热机的效率最高,在吸收同等热量的情况下,热机向外做功的数值最大。但可逆过程是无限缓慢的过程,虽然可逆热机向火车输出的功值最大,火车的速度反而表现为无限小的速度。

12.提高卡诺热机效率,若增加温度差为

【答案】所以,提高

是保持升高还是保持不变降低

有利?

或降低均可以提高热机效率。但实际上低温热源一

般是大气,所以要提高热机效率只能通过提高高温热源的温度。

13.胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因是什么?

【答案】溶胶能稳定存在的原因是: ①胶粒的

运动使溶胶+致因重力而沉降,即所谓的动力稳定性。

②由于胶团双电层结构的存在,胶粒都带有相同的电荷,相互排斥,故不易聚结。 ③在胶团的双电层中的反离子都是水化的,因此在胶粒的外面有一层水化膜,它阻止了胶粒互相碰撞而使胶粒合并变大。

14.示意画出原电池的极化曲线。

【答案】

15.理想气体恒温膨胀做功时矛盾?

故Q=-W, 即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin 说法是否

【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是:“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中,虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。