2018年中南民族大学化学与材料科学学院840高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 聚合反应
【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应），简称聚合。
2． 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
3． 阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。
4．
向溶剂转移常数
【答案】
向溶剂转移常数
数的比值
：
5． 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
6． 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数），用K 表示。
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
二、问答题
7． 竞聚率
的物理意义
均聚链増长反应速率常数与
共聚链增长反应速率常数之比
是单体
共聚链増长反应速率常数之比
表征两种单体的相对活
【答案】
是单体
性。
均聚链増长反应速率常数与
8． 高分子链结构形状有几种？它们的物理、化学性质有什么特点？
【答案】（1）高分子链的形状主要有线型，支链型和体型三种。
（2）物理、化学性质特点：线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起，分子间力较弱，宏观物理性质表现为密度小、强度低，形成的聚合物具有热塑性，加热可熔融，在适当溶剂中可溶解. 其中支链型高分子由于支链的存在使分子间距离较线型要大，故结晶度、密度和强度等都比线型要低，而溶解性能更好，其中对结晶度的影响最为显著。
体型高分子分子链间形成化学键，其硬度和机械强度大为提高。其中交联程度低的具有韧性和弹性，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的加热不软化，在溶剂中不溶解。
9． 嵌段聚合物、梳型聚合物、星型聚合物都可归属为接枝聚合物。从方法学角度分析，其制备方法是哪三种？
【答案】嵌段共聚物采用阴离子聚合方法；梳型共聚物采用收敛法、发散法、大分子引发剂法、偶联法；星型共聚物采用大单体法。
10．何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
【答案】（1）竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，
即
（2）物理意义：它表征两单体的相对活性。
（3）可根据r 值，判断两单体能否共聚和共聚类型；1*值越大；该单体越活泼。 （4
）判断两单体是否为恒比共聚
则两单体为理想恒比共聚体
系。
11．为什么正离子聚合反应一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物；并且聚合反应前需要预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气的条件下进行，解释原因。
【答案】（1）因为正离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数比自由基聚合大得多。为了减少链转移反应的发生，提高聚合物的分子量，所以正离子聚合反应一般需要在很低温度下进行。
（2）正离子聚合的引发剂及活性链均很活泼，许多杂质以及空气中的水
，
均可破坏
引发剂使活性中心失活。因此，对所用溶剂，单体等以及聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导致聚合失败。
12．写出苯醌在自由基聚合反应中起阻聚作用的有关反应方程。其各步分别属于哪一类自由基反应。
【答案】
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13．
在用
催化剂催化聚合的研宄和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化
剂的优劣，
二者的含义和结果是否相同，
试给予说明。
【答案】催化效率或
毫摩
尔的催
化剂
（
如单位时间
是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下，每单位质量）所得
聚合物（如
）的质量（或）的质量
）。其表
达式
为
：
其表达式为：
二者的含义不同
，计算结果相差很大。
14．表征理想共聚物的序列结构有哪些参数？
【答案】
理想共聚物的序列结构如下：
（1）
序列（分子链中一个独立的
（2）
序列（分子链中一个独立的
催化活性
单位烯烃浓度或压力下所得聚合物（如
是指单位质量或毫摩尔的催化剂在
结构单元）和序列（分子链中两个连续结构单
元构成的链段）的生成概率
结构单元）和序列（分子链中两个连续结构单
元构成的链段）的生成概率