2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
2． 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr
和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C
表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
溶剂的链转移常数
3． 平衡缩聚
虽比
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数），用K 表示。
4． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，
但单体收率很低（一般小于
5． 阳离子聚合
6． 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
）的热降解。
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
二、问答题
7． 利用大分子反应合成下列产物：
【答案】（1
）先制备
在大分子链上形成活性点，再引发苯乙烯聚合。
（2）先合成聚丁二烯的大分子引发剂，再引发苯乙烯聚合。
（3）可用接枝的方法合成，先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶；再以其为种子，将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物，作为外层的胶乳；最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合，凝聚，干燥得树脂。
8． 写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1
）（2
）（3
）（4
）（5
）（6
）【答案】 （1）
（2）
（3）
（4）
（5）
和
单元，
一
（6
）
为单体。
一分别为结构单元。
一为重复
为聚加成反应：
9． 聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶）大分子链上是否还有羟基？为什么？
【答案】有。这是由于官能团孤立化效应。当聚乙烯醇链上的相邻羟基成对参与缩甲醛反应时，由于成对基团反应存在概率效应，即反应过程中间会产生孤立的单个官能团。由于单个官能团难以继续反应，
因而不能
转化，只能达到有限的反应程度，会留下少量轻基。
10．由二无共聚物组成微分方程式
推导截距-斜率公式
【答案】
设
共聚物组成微分方程式
可变为
11．举例说明自由基聚合反应时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
【答案】烯类单体中取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化等因素，对聚合热都有影响，具体如下：
（1）位阻效应：取代基的位阻效应将使聚合热降低，
以乙烯的聚合热标准。丙烯
醋酸乙烯酯
.
甲基丙烯酸甲酯
烯类很难聚合，主要源于位阻效应。
（2）共轭效应：取代基的共轭和超共轭效应使聚合热降低，苯乙烯
丁二烯
异戊二烯
，
丙烯腈
共轭效应相似，因此聚合热也相近，都比
作为参比
等单取代烯烃的聚合热稍有降低；
异丁烯
等1, 1-双取代烯类的聚合热就降得很多；1, 2-双取代
相关内容
相关标签