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一、名词解释

1． 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

2． 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

3． 向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

的比值，即

，表征链自由基向单体转移的难易程度。

4． 胶束成核与均相成核

【答案】（1）胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂，在水中分解成初级自由基，引发溶于水的微量单体，在水相中增长成短链自由基，难溶于水的单体其短链自由基只增长少数，就被沉析出来，与初级自由基一起被増溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核的过单元（<4）程。

，由于静电作用而（2）均相成核是指在过饱和溶液，组成沉淀物质的离子（又称构晶离子）

缔合，自发的形成晶核的过程。一般而言，均相成核的能力（形成晶核的数目）是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

5． 理想共聚

【答案】理想共聚是指

的共聚反应，分为两种情况：

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与链增长反应速率常数

是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论

原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；

或

应的倾向完全相同。

6． 偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反

二、问答题

7． 将下列单体和引发剂进行匹配，说明引发剂对应的聚合反应类型。

单体：

引发剂：【答案】

和

属自由基聚合，

属阴离子聚合，

属阳离子聚合。

8． 由二无共聚物组成微分方程式

推导截距-斜率公式

【答案】设

共聚物组成微分方程式

可变为

9． 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性？试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因？

【答案】（1）相对分子质量的多分散性可以用相对分子质量的分布系数和相对分子质量分布

曲线表示。相对分子质量分布系数以质均相对分子质量和数均相对分子质量的比值

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来表

示。对于相对分子质量均一的聚合物比值越大，表示该聚合物试样相对分子质

量分布越宽。相对分子质量分布曲线是将聚合物试样分成若干级分，测定每一级分的相对分子质量，计算每一级分的质量分数，以相对分子质量为横坐标，各级分的质量分数为纵坐标作图，得到的一条曲线。由曲线的陡缓可知聚合物试样的相对分子质量分布情况。若曲线比较陡，两端拖尾比较短，表明该聚合物试样相对分子质量分布比较窄；反之，若曲线比较缓，两端拖尾比较长，表明该聚合物试样相对分子质量分布比较宽。

（2）聚合物相对分子质量多分散性产生的原因是合成聚合物的聚合反应历程比较复杂，聚合物难以提纯。

10．在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大都按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构。

【答案】电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，头尾和头头键接活化能差为为链自由基是平面结构，

在平面上下进攻的概率各为和排布是无规的。

11．为改善

【答案】含烯等都是

因而

因

链节的形成

体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加的给电子体

聚氧化丙

体系有效的第三组分。但它们往往使聚合速度下降，

同时提高。

问的反应确定的。

应为

实际上，由于B :

还会

将有一部分活性中心被

络合，导致聚合速度下

提高。后

哪些第三组分？如何确定这种第三组分的用量和加料顺序？

两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和

第三组分的用量是根据B :同若欲使

完全转变为

络合，故实际用量要大于0.5, 一般为0.7左右。

根据如上反应，加料顺序宜取

降。

12．何谓氧化-还原引发剂？写出的反应式。

【答案】氧化-还原引发剂：在过氧类引发剂中加上还原剂，通过氧化-还原反应产生自由基，这种体系称为氧化-还原引发体系或称氧化-还原引发剂。

氧化—还原反应产生自由基的反应式：

氢过氧化异丙苯氧化—还原反应产生自由基的反应式为

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氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生自由基