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一、问答题

1． 在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS 树脂）时，所采用的丙烯腈比为24:76。其竞聚率

【答案】此共聚体系属于

下才停止反应，试讨论所得共聚物组成的均匀性。

有恒比点的共聚体系，恒比点的若为

根据两单体的相对分子质量可知，两单体投料质量比为为

与

相当于其摩尔比为

则

则

和苯乙烯

的投料质量

如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率

十分接近。因此用这种投料比，一次投料于高转化率下停止反应仍可制得组成

相当均匀的共聚物。 2．

引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？

【答案】

引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，由于是

进攻单体的

并形成增长

离子，

链增长过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合；一步都是丁二烯首先与反离子以也属于配位聚合范畴。

3． 苯乙烯与丁二烯

已知聚

与

引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每

配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所

在下进行自由基共聚合。

共

起始单体投料比

均聚链增长速率常数分别为共聚链増长速率常数分别为（质量比）。计算聚合初期共聚物组成

【答案】

4． 由单体

和苯乙烯，引发剂过氧化二苯甲酰，合成高抗冲树脂。

（1）设计工艺方案。

（2）写出有关的聚合反应方程式。 【答案】（1）工艺方案设计。

首先

将

在引发剂作用下进行配位阴离子聚合，

合成

使其溶于

苯乙烯溶液中。再将上述溶液

的边角料用苯乙烯溶解，并加入引发剂（2）有关的聚合反应方程式如下：

加至悬浮剂（如羧甲基纤维素）水溶液中，进行机械搅拌，升温至聚合温度。

5． 解释为什么引发剂的活性次序一般为：过氧化二碳酸酯类>过氧化二酰类>过氧化酯类>过氧化二烷基类。

【答案】

均可看成是

中H 被不同基团取代

后的产物。所连基团不同，过氧键牢固程度也不同。供电基团、立体障碍大的基团以及能提高分解产物的自由基稳定性的基团的引入均有利于过氧键的均裂

可看成是两个偶极，故有利

于分解。过氧化碳酸酯又可看成是不稳定碳酸的衍生物，所以稳定性更差，容易分解。

6． 怎样合成稳定的聚甲醛？写出聚合反应过程。

【答案】工业上一般是用三聚甲醛在因甲醛的

和微量水引发剂存在下进行开环聚合来合成聚甲醛。

（聚合上限温度）较低，聚甲醛易发生解聚反应。这样的聚甲醛无实用价值。通常用

酸酐将活性半缩醛端基转化为不活泼的酯基，以防止解聚。经过端基封锁技术处理过的聚甲醛稳定性好，即使在温度以上，也不会解聚。下面为合成聚甲醛的反应过程。

链引发：

链增长：

链终止：

端基封锁：

二、计算题

7． 尼龙-66的生产过程中如何保证原料等物质的量？如何控制其相对分子质量？

【答案】将己二酸和己二胺相互中和成尼龙-66盐，达到等基团数配比和纯化的目的。利用尼龙-66盐在冷、热乙醇中溶解度的显著差异，经重结晶提纯，保证羧酸和氨基的等基团数配比，有关杂质则留在母液中。缩聚时，在尼龙-66盐中另加人少量酸或过量己二酸进行端基封锁，控制相对分子质量。

8． 说明平均官能度与聚合物结构形态的关系。

【答案】当平均官能度小于2时，只能得到低聚物；当平均官能度等于2时，得到线型聚合物；当平均官能度大于2时，得到体型聚合物。

9． 用溶液缩聚法制取聚碳酸酯时，在严格控制原料等量比和纯度的前提下，要控制产物相对分子质量为50000, 需加入苯酚量为多少？写出反应方程式。

【答案】聚碳酸酯平均聚合度当

时，

得

质量分数）单官能团乙

所以需要加入物质的量比为0.026的苯酚。