● 摘要
本论文的主要内容是化学计量学中的多元校正方法在化学发光分析 中的应用研究。全文由两部分组成：综述和研究报告。 第一部分对化学计量学中常见的多元校正方法及其应用作了综述，内容涉及 到多元线性回归法，Kalman滤波法，主成分回归分析法及偏最小二乘法等，简要 比较了这几种方法的优缺点，介绍了几个重要的模型评价参数，最后对本论文的 选题目的及化学计量学的多元校正方法在化学发光分析中的应用前景作了展望。 第二部分研究报告主要集中在以下几个方面： (一)偏最小二乘法一流动注射化学发光法同时测定C0ˉ2+和Crˉ3+ 本文尝试将偏最小二乘法(PLS)引入流动注射化学发光分析，以钴、铬与鲁米 诺一过氧化氢组成的发光体系为对象，根据钴、铬的催化活性随介质中pH的变化 (逐步升高)有显著的差异，在同样的反应条件下，通过测量介质中不同pH值的化 学发光强度，用偏最小二乘法(PLS)建立校正模型并进行预测，实现了不经分离进 行Coˉ2+和Crˉ3+混合物的同时测定。本法操作简单，准确，灵敏度高，且流路及设 备简单，成功地用于C0ˉ2+和Crˉ3+的同时测定。 (二)偏最小二乘法一流动注射化学发光法同时测定维生素C和半胱氨酸 本文结合流动注射技术，提出了一种同时测定维生素C(AA)和半胱氨酸 (L—Cys)的化学发光分析法：AA和Cys均可定量还原Fe(III)生成Fe(II)，而二者与 Fe(III)的反应速率相差较大，利用Fe(II)-0＿2-鲁米诺化学发光体系测定还原生成的 Fe(II)以确定AA和Cys的含量。通过测量不同反应时间的化学发光强度，用偏最 小二乘法(PLS)建立校正模型并进行预测。在优化的实验条件下，AA和Cys线性 范围分别为：O．06～6Iμg/mL和O．4～40μg/mL；检测限分别为：O．03μg/mL，O．2μg/mL (3σ)；对O．2μg/mLAA和1μg/mLCys的混合溶液连续11次平行测定的相对标准偏 差(RSD)分别为3．2％，2．6％。本法操作简单，准确，灵敏，选择性较高，且流路及 设备简单，实用性强，用于药物及尿液中这两组分的同时测定，结果令人满意。 (三)偏最小二乘法在流动注射化学发光分析中的应用-C0ˉ2+和Cuˉ2+的同时测定 碱性介质中，钴(C0ˉ2+)和铜(Cuˉ2+)均可催化双氧水氧化鲁米诺产生化学发光， 但由于钴和铜的催化动力学及其在体系中扩散过程不同，导致两者催化产生的流 动注射曲线有很大的区、别，通过测量流动注射曲线上不同位置的化学发光强度， 用偏最小二乘法(PLS)建立校正模型并进行预测，建立了同时测定C0ˉ2+和Cuˉ2+的流 动注射化学发光分析法。本法操作简单，快速，所需设备简单，成功地用于C0ˉ2+ 和Cuˉ2+的同时测定。