2017年西安工业大学工学高分子化学与物理复试之高分子化学复试仿真模拟三套题
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2017年西安工业大学工学高分子化学与物理复试之高分子化学复试仿真模拟三套题（一） . .... 2 2017年西安工业大学工学高分子化学与物理复试之高分子化学复试仿真模拟三套题（二） . .. 11 2017年西安工业大学工学高分子化学与物理复试之高分子化学复试仿真模拟三套题（三） . .. 18
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一、问答题
1． 试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？
【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子量小；苯乙烯本体聚合：
在
以下进行本体聚合，采用引发剂引发，分子量主要靠温度和引发
分子量降低一倍。
剂浓度来调节。热聚合时，温度升高，生成的活性中心的数目增加，反应加快，同时链转移反应增加，主要靠温度调节分子量，实际上，温度每升高
丁二烯乳液聚合：反应速度快，聚合物分子量大，一般是加入链转移剂如十二烷基硫醇来调节分子量。
2． 聚合度和相对分子质量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例说明。
【答案】（1）聚合度和相对分子质量间的关系：
设
，则
征的）
若
为聚合物的数均分子量
，
，为数均聚合度（以结构单元数表征的）
为结构单元的分子量，则
为重复单元的分子量，
为聚合度（以重复单元数表
（2）计算时应注意：
以重复单元数表征的聚合度
常用于连锁聚合物中，其重复单元是结构单元之和。
例如以下交替共聚物中有两个结构单元
②以结构单元数表征的平均聚合度分子量
例如
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常用于缩聚物。对混缩聚物其结构单元的平均
或
3． 合成下列聚合物：
（1）具有（2）具有【答案】⑴
（2）
一功能基团的聚酰胺载体； 催化基团的聚苯乙烯载体。
4． 写出合成下列聚合物的聚合反应简式。
（1）合成天然橡胶（2）聚烷（5）聚甲苯基
【答案】（1）合成天然橡胶：
（2）聚
二氯甲基丁氧环：
（3）聚甲基丙烯酸甲酯：
-二氯甲基丁氧环（3）聚甲基丙烯酸甲酯（4）聚二甲基硅氧
. 二氨基甲酸丁二醇酯
（4）聚二甲基硅氧烷：
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（5）聚甲苯基-2, 4-二氨基甲酸丁二醇酯：
5． 试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
【答案】（1）引发剂分解
这里R 代表
（2）初级自由基生成
（3）链增长
（4）链终止
（5）链转移单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式。可能的单体转移方式有
这两种反应与实测出的聚氯乙烯端基结构不符，也不能说明为什么氯乙烯的单体的原因。
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明显大于其他