2017年西安工业大学工学高分子化学与物理复试之高分子化学考研复试核心题库
● 摘要
一、问答题
1． 下列单体可否发生配位聚合，如可能，试写出相应引发剂体系和立构规整聚合物的结构。
【答案】
所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以
发生配位聚合，形成有规立构聚合物。所用的引发剂体系和相应的立构规整聚合物如下：
是否为配位聚合，尚有疑问。 （10）
其他单体如（2）（3）
无手性碳；
由于是对称单体，且为 二取代，空间位阻较大；
无手性碳，它们或不能发生配位聚合，
或聚合（缩聚）后不能称之为立构规整聚合物。至于环己烯由于热力学原因是迄今尚不能聚合的惟一环烯烃单体。
2． 什么结构因素决定了自由基的活性？
【答案】自由基的活性主要取决于三个因素，即共轭效应、诱导效应和空间位阻效应。①取代基共轭效应：使自由基电子云密度降低，从而降低了自由基的能量，自由基活性减弱。②取代基诱导效应：供电子取代基的
效应使自由基电子云密度增加，能量升高，自由基活性增强；而
吸电子取代基的一I 效应使自由基电子云密度降低，能量降低，自由基活性减弱。③空间位阻效
应：取代基的位阻和排斥作用给自由基的反应增加了困难，自由基活性减弱。
当①和②对自由基稳定性影响发生矛盾时，共轭效应起主导作用。当②和③对自由基稳定性影响发生矛盾时，空间位阻效应起主导作用。
3． 写出苯醌在自由基聚合反应中起阻聚作用的有关反应方程。其各步分别属于哪一类自由基反应。
【答案】
4． 如何判断二元组分自由基型加聚反应体系是否存在恒比共聚点？为什么？证明恒比共聚点的共聚物组成
【答案】当入摩尔分数共聚方程
时存在恒比共聚点。因为共聚物组成与原料单体投料比相同，把
解得
。
代
5． 试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
【答案】（1）引发剂分解
这里R 代表
（2）初级自由基生成