当前位置：问答库＞考研试题

一、问答题

1． 何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中，影响官能团转化的因素是什么？官能团的转化率一般为多少？

【答案】（1）由于高分子的化学反应是通过官能团的化学转化而实现的，所以又可以将聚合物的化学反应称为聚合物官能团的化学转化。

（2）官能团转化的影响因素：扩散因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反应的限制。

（3）因为聚合物的化学反应的复杂性，官能团的转化率一般为

2． 利用热降解回收有机玻璃边角料时，若该边角料中混有

量变差，试用化学反应式说明其原因。

【答案】因为杂质在加热时会脱出与甲基丙烯酸甲酯按下式进行加成反应，因而降低了甲基丙烯酸甲酯的产率，并影响产品质量。

3． 试简述 的产率降低，质杂质，则使双金属机理和单金属机理的基本论点和各自的不足之处。

键打【答案】关于引发剂的活性中心结构及聚合反应机理有两种理论：

双金属活性中心机理：聚合时，单体首先插入钛原子和烃基相连的位置上，这时

开，单体的

键即钛原子新生成的空轨道配位，生成配位化合物，后者经环状配位过渡态又变成一种新的活性中心。就这样，配位、移位交替进行，每一个过程可插入一个单体（增长一个链节）。双金属机理的特点是在

面体。单体在上引发，在上增长。

为中心、带有一个空位的五配位正八

键间插入。双金属活性中心机理未能解释实际上单

配位聚合的定向能力和引发活性都有很大提高，单金属机单金属活性中心机理：活性种是以过渡金属原子的空位上配位，随后在用钛组分制得全同聚合物的不少例子。单金属活性中心机理虽然已经得到普遍认同，但是，

对于主族金属有机物共引发剂对

理还不能够解释。另外，单金属活性中心机理解释聚丙烯的聚合应当得到间同聚合物，只有空位“飞回”到原来的位置上才能继续增长为全同聚合物，这是容易引起疑问的机理。

4． 高分子结构有哪些层次？各结构层次包括哪些研究内容？

【答案】整个高分子结构由四个不同层次组成，分别称为一级结构和高级结构（包括二级、三级和四级结构）。一级结构和二级结构合称链结构。

（1）一级结构（又称近程结构）是指单个大分子内与基本结构单元有关的结构，包括结构单元的化学组成、键接方式、构型（几何异构和旋光异构）、分子构造（线型、支化和交联）以及共聚物的序列结构等。

（2）二级结构（又称远程结构）是指若干链节组成的一段链或整条分子链的排列形状，包括构象、相对分子质量及其分布等。

（3）三级结构是指在单个大分子二级结构基础上，许多这样的大分子聚集在一起而成的结构，也称聚集态结构或超分子结构。三级结构包括结晶结构、非晶结构、液晶结构和取向结构等。

（4）四级结构是指高分子在材料中的堆砌方式。在高分子加工成材料时往往还向其中添加填料、助剂、颜料等成分。有时用两种或两种以上高分子混合（称为共混）改性。这就形成更为复杂的结构问题。这一层次的结构又称为织态结构。

5． 推导自由基聚合速率方程时做了哪些基本假定？简要说明其内容。写出自由基聚合动力学方程，并说明其适用条件。

【答案】假定1官能团等活性理论的假定：链自由基的活性与链长基本无关。因此，各步增长反应速率常数相等，可用一个增长速率常数表示。

假定2稳态的假定：自由基聚合进行了一段时间以后，自由基的浓度保持不变，亦即自由基的生成速率（引发速率由此可得

假定3大分子链很长的假定：用单体的消耗速率表示聚合的总速率，同时认为大分子链很长，用于引发消耗的单体远小于用于増长消耗的单体，亦即

因为

所以

于是，聚合总速率就等于链増长速率，即或者

引发剂引发的自由基聚合速率方程为

式①、式②和式④都为自由基聚合速率方程。式①为自由基聚合速率方程一般表达式；式②

等于自由基的消失速率（终止速率），即

为自由基聚合速率普适方程，它表达了聚合速率和引发速度的普遍关系；式③为引发剂引发的引发速率方程；式④为引发剂引发的自由基聚合速率方程。

自由基聚合速率方程适用条件：双基终止和低转化率（小于10%）。

6． 已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯

酐②偏二氯乙烯甲基丙烯酸甲酯

④乙酸乙烯酯

哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成

之比恒。

的一条水平横线；③的③乙烯 并计算在该点时两单体对分子顺丁烯二酸

试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；②的曲线为

线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。

（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，

同理，对于④，得

曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角

二、计算题

7． 写出合成双酚A 型环氧树脂预聚体及用乙二胺固化的化学反应方程式；欲使15009环氧树脂（环氧值为0.2），用乙二胺为固化剂进行固化，试计算固化剂的用量。

【答案】（1）合成双酚A 型环氧树脂预聚体反应式：

（2）双酚A 型环氧树脂预聚体用乙二胺固化的固化反应方程式：