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2017年西北工业大学理学院高分子化学(加试)考研复试核心题库

  摘要

一、问答题

1. 用适当单体合成强酸型聚苯乙烯阳离子树脂,写出反应方程式。

【答案】

2. 无规、交替和嵌段共聚物在结构上的差别有哪些?

【答案】(1)无规共聚物:聚合物中两单元(2)交替共聚物:聚合物中两单元

无规排列,而且

连续的单元差不

多,名称中前一单体为含量多的单体,后一单体为含量少的单体;

严格相间,名称中前后单体互换也可;

链段和另一较长的

链段组成的大

(3)嵌段共聚物:由较长的(几百到几千结构单元)

分子,名称中前后单体代表链段嵌合次序,也是单体加入聚合的次序。

3. 苯乙烯的竞聚率为1.38, 异戊二烯的竞聚率为2.05, 通过自由基共聚合能否得到商业级的嵌段共聚物,为什么?

【答案】不可以得到商业级的嵌段共聚物。因为竞聚率为自缩聚与共缩聚的比值,是用来判断竞争聚合时两种反应活性的重要参数,由于苯乙烯和异戊二烯的竞聚率均大于1,这就说明他们的自缩聚能力比共缩聚能力强,共聚合时能够得到序列长度较短的嵌段共聚物,由于嵌段链段长度较短,故不能作为商业上使用的真正的嵌段共聚物。

4. 试参考有关资料,列举丙烯进行淤浆聚合、气相聚合的主要工艺条件和所得聚合物的全同指数。

【答案】(1)丙烯的淤浆聚合 所用催化剂有常规催化剂(如

)和高效催化剂(以

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为载体吸

随后再与反应)。把催化剂悬浮在庚烷或汽油中,

加在第一釜中。随后通入丙烯于

以调节聚合物的相

催化剂效率(常规催化剂)

相对密度为

聚合。采用3〜5釜串联连续聚合流程。并于1、2、3釜中分别通入

对分子质量。此时聚丙烯呈淤浆析出。丙烯的单程转化率为为

聚丙烯.

(2)丙烯的气相聚合

以少量环己烷把催化剂

温度为90°C,聚合时间

所得全同聚丙烯的全同指数为95, 熔点为

分散在液态丙烯中进行间歇聚合。聚合压力为催化剂效率为

所得聚丙烯的

全同指数为90。

5. 在(如乙烯,丙烯)的配位聚合中,常有常规催化剂和高效催化剂之分,各举一例说明:(1)二者是何种催化剂体系?(2)高效的含义和比较标准通常为多少?(3)采取什么措施才能使催化剂高活性长效化?

【答案】(1)乙烯聚合的常规催化剂

二者的高效催化剂多是载于无机载体(如)上的般是聚合物收率

或g 催化剂的10万倍。

丙烯聚合的常规催化剂

是(对乙烯)和

(2)高效催化剂的含义是高催化活性且在较长时间内活性不衰减;高效催化剂的判断标准一(3)常采取的措施有:将固体催化剂研磨;添加第三组分;将主催化剂负载在载体上。

6. 聚合物降解有几种类型? 热降解有几种情况? 评价聚合物的热稳定性的标准是什么?

【答案】聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。

评价聚合物热稳定性的标准为半寿命温

其质量减少一半。

聚合物在该温度下真空加

二、计算题

7. 用1122g 尼龙-1010盐合成尼龙-1010(K=365)。(1)制成尼龙-1010盐的目的是什么?(2)若封闭体系,聚合度最大可达多少?(3)若开放体系,要得制在多少?(4)若开放体系,体系中加人

(2)封闭体系:(3)开放体系:(4)尼龙-1010物质的量因为

葵二酸物质的量

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的聚合物,体系中水应控

癸二酸,当p=l时,所得聚合物的聚合度是多少?

【答案】(1)为了达到等基团数配比和纯化的目的。

8. 乙烯、丙烯以若欲制得等摩尔比

【答案】由于

因此可粗略地认为

在己烷中进行共聚合。已知

的乙丙橡胶,初始配科比应是多少?

代入共聚物组成方程,整理后得

已知

代入后计算得

即乙燦/丙烯(摩尔比)

聚合的反应配

为已

9. 请用反应方程表示醋酸乙烯在以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂时,于机理(包括可能存在的各种反应)。

(质量分数)。甲醇的密度为

求得在低转化率下所得聚合物的数均聚合度为1000。

试确定在这一聚合反应中链终止的主要方式。如果要使产物的数均聚合度提高到1500, 又不希望产物的相对分子质量分布变宽或反应速度变化太大,应采取哪些方法。

【答案】

同时还存在引发剂转移和大分子转移等。 根据所给配方

用的密度为

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