2017年河北工业大学957有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用。对氢过氧化物中间体还原之后，主要产物是醇B 。具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘。其S 构型物则碳4处只含氘。这两种产物的生成是等量的。这些结果符合“协同式”机理，还是单线态氧的“超环氧”机理？
【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下：
反应产物与研究结果一致，但两种产物是不等量的，因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤，所以得到产物
与实验结果不符，故反应不按此机理进行。
按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下：
此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻，形成“超环氧”化合物，因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关，产物的比例 2．
【答案】
是等量的，所以反应按此机理进行。
3． 除一氧化碳之外，氰化钠或二氟氯甲烷也能作为一个碳的片段把三烷基硼转化为三烷基甲醇。前一种情况，硼烷与氰化钠反应，所得加成物再用三氟乙酸酐处理；在二氟氯甲烷的情况，试剂需用叔丁氧钾，氧化一步（过氧化氢）得产物，试列出每一体系的机理。
【答案】（1）与C0的反应：
（2）与
在
的反应：
（3）与
的反应：
4． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应，写出其一氯代物的全部产物，并预测各种一氯代物的比例。
【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢，因此有三种一氯代产物，分别为：
已知烷经在光和室温下进行氯化时，不同氢原子的相对活性之比大约是
：
二甲基丁烷共有14个氢，其中（A ）产物为伯氢氯代，相对活性为1，
共有9个相同的伯氢，相对产率为9; （B ）产物为仲氢氯代，相对活性为4, 共有2个仲氢，相对产率为8; （C ）产物为伯氢氯代，相对活性为1，共有3个伯氢，相对产率为3。三种一氯代产物相对产率总和为
因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量。
5． 完成下列转变：
【答案】该环氧化合物可由合成路线如下：
6． 某化合物A ，分子式为C ，C 分子式为
. 制备。而该烯烃可由
制备。
加热至时异构成B 。与溶液，并可被
作用时，A 产生甲醛，没有乙醛，
处理得得到
的结构，并写出各步的变化过程。
的结
而B 产生乙醛，无甲醛。B 可以溶于再沉淀、此溶液用
氧化B 得水杨酸，试推导
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物，由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸，可确定A 的苯环上无其他取代基，进一步推导可确定构。
各步变化过程如下：
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