2017年河北工业大学987有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 从下列市售的氢负离子还原试剂中，任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物。如有多个试剂可适用，选择哪几个？并说出理由。
试剂：
（a ）
（b ）（c ）（d ）（e ）（f ）
【答案】（a ）所用还原剂为：使酰氯还原至醛的同时不还原硝基。
（b ）可用还原剂为：剂均可还原
由于庞大的取代基，降低了还原剂的活性，在
因这几种试
不饱和醛至不饱和醇，而不还原分子内的酯。
因它既能还原醛为醇，也能把酯还原至醇。
和和和
因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻，
它们都可把酰胺还原至胺。 它们都可把酯还原至醛。
（c ）所用试剂为：（d ）可用还原试剂为：而使环氧烷还原至醇。
（e ）可用还原试剂为：（f ）所用还原试剂为：
2． 由适当原料合成下列化合物：
【答案】
3． 两个盐
二烯的原料和催化剂。
【答案】
和都用于合成环己二烯。试写出适当的可生成环己
在碱的作用下，A 去质子得到魏悌希试剂与
此试剂有两个亲核中心，在反应中碳
不饱和酮进行类迈克尔加成，形成I 。I 发生质子转移得II 。II 是一新的魏悌希试剂，它发
生分子内缩合，形成取代的环己二烯。这是用于合成的一种普遍方法。
试剂B 受醛基亲核碳的进攻，形成一个新的魏悌希试剂，进一步发生分子内的魏悌希缩合，形成环己二烯或取代环己二烯。
4． 有人设计制取烯丙醇的一个方法，即将苯基硒酸加入烯中，混合物再用叔丁基过氧化氢氧化处理，试解释该法的机理。
【答案】
5． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围。第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高。某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物。讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素。
【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下：
从反应历程可以看出，在最后一步亲核取代的过程中，氯离子从烷氧基的背面进攻，发生了取代反应，得到卤代烃。因此影响此反应的因素主要是空间位阻。醇1和2作为烯丙基取代的伯
醇和位无别的取代基的仲醇，进行取代的空间位阻不大，反应发生在紧密离子对阶段，主要得到未重排的产物。但醇3是烯丙基取代的叔醇，醇4是烯丙基取代的位有取代基的仲醇，对卤离子的进攻有较大的位阻，
因此反应发生在溶剂分割的离子对阶段，有较大比例的重排及消除产物。