2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。
2． 理想共聚
【答案】
理想共聚是指
的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或
应的倾向完全相同。
3．
向大分子转移常数速率常的比值
：
4． 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。
5． 正常聚合速率
【答案】
正常聚合速率是指在低转化率（
）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的
速率，随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低，聚合速率降低。
6． 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
基团的环状化合物。
为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】
向大分子转移常数
二、问答题
7． 把聚丙烯腈进行热解，得到什么产物？
【答案】聚丙烯腈在一定条件热解时，非但没有降解成小分子，反而通过侧基反应，环化成梯形结构。
该梯形结构的聚合物在
下进一步热解，析出碳以外的所有元素，形成高强
度、高模量、耐高温的碳纤维。
8．
何谓解散聚？与聚合物的结构有何关系？写出为单体，
单体收率可达
解聚的化学反应方程式。
【答案】（1）聚合物在热的作用下发生热降解，但降解反应是从链的末端开始，降解结果变
这种热降解叫做解聚。
（2）聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为
9． 橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工？
【答案】由于橡胶相对分子质量通常很大，为了使它易与配合剂混合均匀及便于后序成型加工，所以要先进行塑炼以达到降低相对分子质量提高塑料的目的。
10．已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯酐
②偏二氯乙烯
甲基丙烯酸甲酯
④乙酸乙烯酯
哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成之比
恒。
【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；
②的曲线为线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。
（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，
的一条水平横线；③的
③乙烯
并计算在该点时两单体对分子
顺丁烯二酸
试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）
曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角
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同理，对于④，得
11．
丙烯进行本体气相聚合，
得聚丙烯烯的全同指数。
【答案】聚丙烯的全同指数
该方法利用了全同聚丙烯和无规聚丙烯在溶
解度上的差别，无规聚丙烯能溶于沸腾的正庚烷，而全同聚丙烯不能。
12．聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出其数学表达式。
【答案】有3种表示方法： （1）数均分子量
（
2）重均分子量
以上两式中
分别代表体系中i 聚体的分子数、质量和相对分子质量。
和
和
产物经沸腾正庚烷萃取后得到不溶物
试求该聚丙
分别代表对相对分子质量不等的所有分子，从i 等于1到无穷的总和，体的摩尔分率和质量分率。
（3）黏均分子量
分别代表i 聚
式中，
是高分子稀溶液特性黏度一相对分子质量关系式中的系数，一般为
13．简述聚合物的老化及其原因。用化学反应方程式表示聚合热氧老化的机理。
【答案】（
1）聚合物在使用或储存过程中，由于环境的影响，性能变坏，强度和弹性降低，颜色变暗、发脆或者发黏等现象叫做聚合物的老化。
（2）原因是环境的影响：受热、受氧、受光和受水等极性物质的作用。 （3）聚合物的老化可分为光氧老化和热氧老化。
所谓光氧老化是指聚合物在空气中的光、氧和水的作用下进行光化学裂解的过程。光化学裂解是聚合物吸收了光量子的能量
以后被光激发而被破坏的过程。
碳氢键
被激发，与氧作用生成氢过氧化物：
然后氢过氧化物分解，随后发生主链断裂的自动氧化过程： 聚烯烃经光照后吸收光量子的能量