2018年长江大学石油与天然气工程(专业学位)819高分子化学及物理考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
2． 链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
3．
向溶剂转移常数
数的比值
：
4． 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
5． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
6． 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。 【答案】
向溶剂转移常数
二、问答题
7． 按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类，聚合物的化学反应可分哪几种？
【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可分为相似转变（如基团反应）、聚合度增大的反应（如接枝、嵌段、交联）和聚合度变小的反应（如降解）。
8． 什么是阻聚剂和缓聚剂？什么是诱导期？阻聚剂和缓聚剂哪种会增加诱导期？
【答案】所谓阻聚即阻止或停止聚合反应的进行，具有阻聚功能的物质称为阻聚剂。所谓缓聚是使聚合反应以较低速率进行，具有缓聚功能的物质称为缓聚剂。
聚合速率从0到可以察觉的速率时总需要一段时间，这段时间称为自由基聚合的诱导期。阻
聚剂会増加诱导期，而缓聚剂不会增加诱导期，只会降低聚合反应的速率。
9． 简述阴离子聚合引发剂的缔合作用的特点及影响因素。
【答案】阴离子聚合引发剂缔合作用的特点及影响因素：
只有烷基锂才有缔合作用，其他碱金属烷基化合物并不存在缔合作用。
只有在非极性溶剂中烷基锂才表现明显的缔合作用，在极性溶剂中强烈的溶剂化作用使缔合作用变得不显著甚至完全消失。
正丁基锂浓度很低时，缔合作用并不显著。
正丁基锂浓度很高时，六个丁基锂分子构成一个缔合体，两个活性链离子对构成长链缔合体。所以，
链引发速率与丁基锂浓度的
链增长速率却与丁基锂浓度的次方成正比，
次方成正比。
异丁基锂和特丁基锂可能由于位阻的存在而使其缔合分子数从6减少为4。
缔合作用的存在使聚合反应速率大大降低。
10．已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯
酐②偏二氯乙烯甲基丙烯酸甲酯
④乙酸乙烯酯
哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成
之比恒。
【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；
②的曲线为
线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。
（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，
同理，对于④，得
11．甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，已知有关竞聚率数值（表1），试以交替共聚的倾向次序排列上述单体，并说明原因。
表1有关竞聚率值 的一条水平横线；③的③乙烯
并计算在该点时两单体对分子顺丁烯二酸
试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角
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【答案】
根
或可以判断两种单体交替共聚的倾向（表
2）。上述各单体与丁
表2有关竞聚率值
二烯产生交替共聚的次序为马来酸酐
>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯
12．下列烯类单体适于哪种机理聚合
：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合
，并说明原因。
【答案】适于自由基聚合
，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
适合自由基聚合。
F 原子体积小，结构对称。
均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共
轭体系电子的容易极化和流动。
适合自由基聚合和阴离子聚合
适合阳离子聚合是强吸电子基团，并有共轭效应。 与双键有超共轭效应。
COOR 二取代基，甲基体积较小，为供电子基团适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。 适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是
为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
13．影响聚合物化学反应的因素有哪些？试举例逐一说明。
【答案】（1）化学因素有：
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