2018年苏州大学医学部643化学综合之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 某卤代烃A(C7H 13Br) 用NaOH-乙醇处理得化合物B , B 与Br 2反应后得到C , C 再用KOH-乙醇溶液处理得D , D 经臭氧化-
还原水解得
【答案】由D 经臭氧化-还原水解
得为
:
；
D 是用KOH-乙醇溶液处理得C 得到的, 由此可推知C 的结构为
:C 是B 与Br 2反应后得到的, 由此可推知B 的结构为
:B 是卤代烃A(C7H 19Br) 用NaOH-乙醇处理得到的, 由此可推知A 的结构为
:A
:B
:C
:D
:
2． 化合物
A<
D(
) 和E(
)
和过量的
反应得
B(
) , B 用湿
处理后得C , C 加热得
处有五
.
；
；
和乙二醛, 试推测A 、B 、C 、D 的结构.
和乙二醛, 可推知D 的结构
),D 经臭氧化和还原水解得到戊二醛,E
的核磁共振谱图中在
个氢的吸收峰, 试推测A 〜E 的构造式.
【答案】 A
:B
:C
, D
:
; E
:
3． 化合物A
的分子式为HC1作用得B , B 在理, 生成E , E 在
, 在中加热回流, 在反应液中只有3-甲基-2-丁酮, A 与
褪色生成D , D 用反应后再用
处
处理得丙酮, 请写出
中加热回流得C , C 使
中加热回流得2, 3-丁二酮.C 用
化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.
【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为
:反应式如下:
4． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验
.
【答案】其反应机理如下:
在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.
为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果:
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没有取代的呋喃环生成.
产物中有取代的呋喃环生成, 可见六元环的过渡态的存在,
形成产物酯是可能的, 而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态.
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环, 可见反应机理是可行的.
其余几种产物形成的机理如下:
如果选用别的物质
, 这种醇酯交换的迅速平衡也存在. 可见这种交换是存在的.
5．
试解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应, 而噻吩及吡咯则不能?
【答案】五元杂环的芳香性大小是:苯>噻吩>吡咯 >呋喃. 由于杂原子的电负性不同, 呋喃分子中氧原子的电负性(
) 较大, 电子共轭减弱, 而显现出
共轭二烯的性质, 易发生双烯合成反应, 而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小(分别为和3) , 芳香性较强, 是闭合共轭体系, 难显现共轭二烯的性质, 不能发生双烯合成反应.