当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1．

新戊醇用酸共热得到分子式为

的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？

烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】

新戊醇用酸共热得到分子式为了重排, 过程如下:

首先(i)中OH

结合一个

上的到(iv)

和(V), 由于(iv)双键碳原子上连接3个烷基数目, 而(V)双键碳原子上只连接2个烷基, 所以(iv)更稳定, 为主要产物, 而(v)则为次要产物.

2． 狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.

(a)(d)【答案】

(a)

合成等价物

:(b)

它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.

(b)

(e)

(c)

转移到C 1上,

则形成

在加热下失去一分子

得到碳正离子(ii), (ii)为

碳正离子, 碳C 2

得

碳正离子(iii), 由于(iii)比(ii)更稳定, 故易于形成.(iii)失去一个

合成等价物:乙炔. 乙炔是亲电的, 在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性.

(c)

合成等价物

:(d)

. 它本身不稳定, 极易二聚和发生别的反应.

合成等价物:二烯醚. 但是它最后的处理需高温、强酸来水解醚, 产物非常复杂. (e)

合成等价物:二烯醚. 与上题情况相似.

3． 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型.

(A)

(B)

(C)

【答案】首先将与手性中心相连的四个原子或基团按优先级别排列, 将最小的原子或基团放到距观察者最远的位置, 其他三个基由大到小若为顺时针, 则为R 型, 逆时针则为S 型.

(A)

(B)

(C)

4． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?

【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

产率的2-苄基-2,

产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,

用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B , 这时烷基化

主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2, 3, 3, 4-四苯基丁腈.

5．

丙烯的碳, 哪个是杂化,

哪个是杂化？

【答案】

分子中

碳是

杂化

,

碳是

杂化.

6． 设计合成时, 最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料. 我们称之为后推合成分析 (retro-synthetic analysis)

并且用的双线箭头要多于一步才能制得

.

来表示. 在下面每一个问题中, 左边列出目标分子,

右边列出原料. 试从指定的原料出发, 利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子. 在有些情况下

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

7． 指出下列化合物是属于哪一类化合物？

(1)(4)

(2)

(5)

(3)

(6)