2018年太原理工大学煤化工研究所806有机化学A考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 写出完成下列转变(不需多步) 所需的反应条件. 该条件的选择能保证得到下列异构体作为主要产物.
(a)(b)(c)(d)(e)(f)【答案】
(a)
(b)
(c)(d)
(e)
铊化反应是可逆的, 当在较高的温度下进行时(
, 而不是室温) 生成更为稳定的异构体(通
常是间位体
).
(f)
2． 怎么除去混杂在甲苯中的少量吡啶.
【答案】吡啶有一定的碱性, 可与酸成盐而溶于水. 用稀盐酸或稀硫酸洗涤, 吡啶与酸成盐而进入水相.
3． 用指定原料和其他必要的试剂合成目标化合物
.
【答案】苯经过硝化再还原可得到苯胺, 苯胺烷基化反应可得到N , N-二甲基苯胺; 将苯胺中氨基变成乙酰氨基是为了防止后续的硝化反应时氨基被氧化, 再进行硝基可得到对硝基乙酰苯胺; 然后将乙酰基水解成氨基是为了得到二溴代物; 再通过将氨基重氮化后将氨基置换成羟基. 最后通过偶联反应得到目的产物. 合成路线如下:
4． 某化合物A ,
分子式为
分子式为
加热至时异构成B.
与作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B
产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液,
并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C
氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B 、C 的结构, 并写出各步的变化过程.
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.
A
:
B
:
C
:
各步变化过程如下:
5． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理, 继之以烷基化:
当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时, 得一混合产物, 解释为什么这一技术是专一性的. 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯, 发生如下反应: