2017年中国石油大学(北京)理学院861高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型
2. 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。
【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能
3. 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂
4. 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。
【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯
5. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。
【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止
6. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。
【答案】阴离子
7. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐
8. 单体的相对活性习惯上用
大,则趋向于_____。 【答案】
【解析】共轭效应极性效应理想共聚交替共聚
表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速
是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用
其中分别为自由基和单体的共方程
:判定,自由基的相对活性_____用判定。在用值判断共聚行为时,Q 值代表_____,e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近,则趋向于_____; 若两单体e 值相差率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。
辆效应度量;分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。
二、名词解释
9. 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。
10.向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速速率常的比值:表征链自由基向大分子转移的难易程度。
11.配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式
物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应,所以又常称插入聚合
12.负H 转移的异构化聚合
是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
13.聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于
14.结构单元
15.立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。
16.不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
17.均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
的配位络合键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单 【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合)的热降解。 【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
18.配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
)的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
三、选择题
19.典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系,表明聚合反应机理为( )。
A. 单基终止
B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基
【答案】B
20.自由基本体聚合时,会出现凝胶效应,而离子聚合则不会,原因在于(
A. 链增长方式不同
B. 引发方式不同
C. 聚合温度不同
D. 终止方式不同
【答案】D
21.能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是( )。
A. 丁基锂
B. 二氣化错
C. 过氧化氢
【答案】A
22.(多选)下列聚合物中合成橡胶用聚合物是( )。
A. 涤纶树脂
B. 聚丁二烯
C. 聚氨酯
D. 聚异戊二烯
【答案】BD
23.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经( )聚合得到的。
A. 配位聚合
B. 自由基聚合
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
)。