2017年中国民航大学理学院824高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.
2． 向单体转移常数
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
的比值，即
3． 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。
4． 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
5． 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
6． 向大分子转移常数速率常的比值：
7． 序旋标记法
【答案】根据
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。 ，表征链自由基向单体转移的难易程度。
与链增长反应速率常数
【答案】
向大分子转移常数
建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
，顺时针排列）
是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作
将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团
排列，
假定观察者位于的对面，若
汽车方向盘，在方向盘的连杆上，其他三个原子团这一构型就用表示；若记法。
8． 高性能聚合物
呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
以上长期使用。
二、问答题
9． 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率
【答案】（1）热聚合时（2）双基终止时反应。
（4）单基终止时应。 10．
聚合速率对引发剂浓度为1级反应。
聚合速率对引发剂浓度为0级〜0.5级反
（5）选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时
与引发剂浓度
的反应级数为（1）0级；（2）
0.5级；（3）0.5级一1级；（4）1级；（5）0级〜0.5级。
聚合速率与引发剂浓度无关。 聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应。
聚合速率对引发剂浓度为0.5级〜1级
（3）单基终止、双基终止兼而有之时
引发丙烯酸酯类单体聚合，能否获得高相对分子质量聚合物或活性聚合？试用反应方程
首先进攻
式表达并分析其原因。
【答案】一般不能形成高相对分子质量的聚合物，
也难以获得活性聚合。因为幾基结果如下：
（1）
攻击酯基上的羰基，导致引发剂失活。以
为例：
即使是甲基-乙烯基酮可被剩余的（2）带负电荷的增长链进攻
引发聚合，结果也形成混杂结构的低聚物。
的羰基：
结果导致链终止，并使相对分子质量下降。
（3）带负电荷的増长链向邻近酯基上的酯基“回咬”，形成环状低聚物：
11．写出
甲基戊烯和基戊烯在较低温度下聚合后所得聚合物的结构单元。
【答案】戊烯的聚合物有以下三种结构单元：
3-乙基-1-戊烯的聚合物有以下两种结构单元：
聚合温度越低，异构化结构单元的含量越多。因为温度越低，正碳离子进攻单体的速度越小，因而增加了正碳离子异构化的可能性。
12．苯乙烯的竞聚率为1.38, 异戊二烯的竞聚率为2.05, 通过自由基共聚合能否得到商业级的嵌段共聚物，为什么？
【答案】不可以得到商业级的嵌段共聚物。因为竞聚率为自缩聚与共缩聚的比值，是用来判断竞争聚合时两种反应活性的重要参数，由于苯乙烯和异戊二烯的竞聚率均大于1，这就说明他们的自缩聚能力比共缩聚能力强，共聚合时能够得到序列长度较短的嵌段共聚物，由于嵌段链段长度较短，故不能作为商业上使用的真正的嵌段共聚物。
13．氯乙烯于进行悬浮聚合，
试从下列引发剂体系中选取合用的引发剂体系。
【答案】选用（2）、（7）或（8）, 或（7）与（8）并用。
14．在
【答案】（1）烷基铝烷基化形成
随后
引发剂引发
聚合的理论研宄中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和在1956年曾提出过自由基机理，其依据是过渡金属卤化物被
键均裂，产生
引发乙烯的聚合。但这一机理与以下事实
阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之点加以讨论。