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2017年中国石油大学(北京)理学院961高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研冲刺密押题

  摘要

一、填空题

1. 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行,原因是。

;温度降低使聚合速率増加,而且多数情【答案】链增长反应中伴有重排反应(异构化过程)况下聚合度随温度的降低而増加

2. 在自由基聚合中,用_____表示聚合反应进行的深度。

【答案】转化率

3. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。

【答案】体系黏度增大,减小而

几乎不变,相对提高了

同种电荷相互排斥,不存在双

基终止

4. 单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物

5. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。

【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物

6. 根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚

7. 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能

8. 自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。

【答案】

二、名词解释

9. 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。

10.结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

11.链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

12.反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

13.光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性

,使物体与其)

镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

14.平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

15.竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的比

它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两

单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。

16.序旋标记法

【答案】根据

为理想共聚

表示自聚倾向比共聚大;

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚;r=0表

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序即由

在方向盘上呈

,顺时针排列)

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团

排列,

假定观察者位于的对面,若

汽车方向盘,在方向盘的连杆上,其他三个原子团这一构型就用表示;若记法。

17.聚合反应

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

,简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应)

18.定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

三、选择题

19.(多选)聚合物聚合度变小的化学反应是( )。

A. 聚醋酸乙烯醇解 B. 聚乙烯无规降解 C. 环氧树脂固化

D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚 【答案】BD

20.下列单体最容易进行阳离子聚合的是:( )。

A. B. C. D. 【答案】B

【解析】异丁烯上两个对称的甲基,由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心,进行阳离子聚合。