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一、名词解释

1． 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。

2． 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分；异构）二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性

，使物体与其）

镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体；光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）

除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

3． 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

4． 定向聚合和程。

聚合

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过

聚合通常是指采用

可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。 5．

和

平均每一分子中的结构单元数称为

对均

【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚

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对混缩聚

6． 向溶剂转移常数数的比值：

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

【答案】

向溶剂转移常数

7． 平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。

8． 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

二、问答题

9． 用聚乙烯绝缘的电线缆在户外工作，容易老化。

（1）写出老化过程中发生的主要化学变化；

（2）聚乙烯的防老化剂有哪几种？各具何种功能和化学结构？

【答案】（1）由于热和氧的影响而引起的聚乙烯降解按自由基机理进行：

引发增长

终止

（引起交联）

将金属离子螯合掉。

（2）氧化反应会被重金属离子加速，重金属离子催化过氧化物分解，因此抗氧化的方法有：

用更易与自由基反应的物质与自由基形成稳定化合物。

10．竞聚率

的物理意义

均聚链増长反应速率常数与

共聚链增长反应速率常数之比

是单体

共聚链増长反应速率常数之比

表征两种单体的相对活

【答案】

是单体

均聚链増长反应速率常数与

性。

11．怎样合成稳定的聚甲醛？写出聚合反应过程。

【答案】工业上一般是用三聚甲醛在

和微量水引发剂存在下进行开环聚合来合成聚甲醛。

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因甲醛的（聚合上限温度）较低，聚甲醛易发生解聚反应。这样的聚甲醛无实用价值。通常用

酸酐将活性半缩醛端基转化为不活泼的酯基，以防止解聚。经过端基封锁技术处理过的聚甲醛稳定性好，即使在温度以上，也不会解聚。下面为合成聚甲醛的反应过程。

链引发：

链增长：

链终止：

端基封锁：

12．从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维，需经哪些反应? 每一反应的要点和关键是什么? 写出反应式。作合成纤维用与作悬浮聚合分散剂使用的聚乙烯醇有何差别？

【答案】（1）须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应。 （2）各步反应要点和关键如下：

自由基聚合反应

要点：用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。 关键：选择适宜的反应温度，控制转化率，用甲醇调节分子量以制得适当相对分子质量，且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。

醇解反应：

要点：用醇、碱或甲醇钠作催化剂，在甲醇溶液中醇解。 关键：控制醇解度在

以上。

缩醛化反应（包括分子内和分子间）

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