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2018年清华大学化学系843物理化学(含结构化学)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 今有

的两热源,卡诺热机在此两热源间工作。若从高温热源吸热250kJ ,

则应向低温热源放热多少? 对外做功多少? 又当卡诺热机逆向进行,若从低温热源吸热150kJ , 则需外界做功多少,并向高温热源放热多少?

【答案】卡诺热机效率

即对低温热源放热-150kJ ,

即对外做功lOOkJ 。

所以

即向高温热源放热-250kJ ,

2. 通过电泳实验测定

溶胶的

从外界得功100kJ 。

电势。实验中,两极之间电势差为

距离为30 cm, 通电

黏度

当卡诺热机逆向进行时成为制冷机,若热源温度不变,则

溶胶界面移动25. 5 mm, 求该溶胶的电势。已知分散介质的相对介电常数

相对介电常数、介电常数及真空介电常数间有如下关系:

【答案】根据斯莫鲁科夫斯基公式式中,因此

3. 含有用KOH 吸收

(1)计算(2)计算在

时,时,

离解的平衡常数

的分压为

时,

下,当平衡混合物中

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胶粒电泳速度

电势梯度

和的混合气体,在然后测量剩余气体

的体积为

下,通过高温管反应后进行冷却,

(测量条件

的物质的量之比。

【答案】(1)设生成

的量为

解得

由此得:

(2)温度不变;

4. 某气体的状态方程为

式中为具有正值的常数,

为气体的摩尔体积。

(1)试将该气体与理想气体比较,指出异同点;

(2)在温度不变时,増大体积,热力学能将如何变化? 并用数学证明(3)该气体通过作用

(2)在温度不变时,因分子间有引力,体积变大,热力学能增加。设U=U(T ,V )

因为dT=0。

(3)

对于气体,

5. 已知在300 K时纯水的饱和蒸汽压

在该温度下:

(1)将半径

的洁净玻璃毛细管插入纯水中,管内液面上升的高度为

时,求水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压^ 公式

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的符号。 的符号。

效应,温度将如何变化? 并用数学证明

【答案】(1)忽略了分子自身体积,这与理想气体相同,不同的是不能忽略分子之间的相互

密度

表面张力

试计算水与玻璃之间的接触角。

(2)若玻璃毛细管的半径为【答案】(1)根据

所以

解得接触角

根据

解得

即水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸汽压为

6. 有一入

(1)(2)若加入

溶胶,在加入

使其最终浓度为

时,恰能聚沉。试问:

计算恰能使溶胶聚沉的最终浓度约是多少?

的聚沉值比是

分子中

小,故负离子起主要聚沉作用,根据的2倍,所以

溶液的粗略浓度为

7. 苯的正常沸点为353K (压力可视为

),摩尔汽化焓

今在353K ,

规溶液浓度

时,恰能使溶胶聚沉。若加

公式,

(2)弯月面的曲率半径

其最终浓度为

溶胶粒子带什么电荷?

【答案】(1)因为(2)因为的一半,即

分子中

则可知,Al (0H )3溶胶粒子带正电。

下,将1mol 液态苯向真空等温汽化为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。

(1)计算该过程中苯吸收的热量Q 和作的功W ; (2)求苯的摩尔汽化吉布斯函数(3)求环境的熵变;

(4)使用哪种判据,可以判别上述过程可逆与否? 并判别之。 【答案】(1)恒压过程,

在平衡相变过程中液体汽化,体积的变化

(2)平衡相变过程中,

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和摩尔汽化熵