当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 以苯为主要原料合成

【答案】羧基不能直接引入，它可由甲基氧化得到。羧基是间位定位基；而硝基位于羧基的邻位，故不能先氧化后硝化，而应有甲苯先硝化，再将甲基氧化称羧基。同时，通过磺化反应，

在甲苯中甲基的对位引入磺酸基，这样后续硝化反应中硝基只能进入甲基的邻位。合成路线如下：

2． 指出下列化合物哪些具有芳香性。

（A ）

（B ）三苯基环丙烯正离子

（G ）环辛四烯双负离子

（H ）环辛四烯 （I ）[10]轮烯 （J ）[18]轮烯 （K ）

【答案】HUckel 规则：对于单烯共轭多烯分子，当成环原子都处在同一平面，且离域的兀电子数是4n+2时，该化合物具有芳香性。具有芳香性的是：（A ）、（B ）、（F ）、（G ）、（J ）。

3． 写出化合物（2E , 4S ）-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式。

【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键。根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同。现说明如下：

（1）与出化合物2-氯-4-溴戊稀的构造式：

（2）确定围绕手性碳原子

的四个原子或基团的优先次序为：

将

H 放在后面，其他三个原子或基团由大到小排列，以满足S 构型的条件。

（3）将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型。

（4）按照书写Fischer 投影式的要求画出（2E ，4S ）-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式。

4． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物。试讨论每一反应的过程，并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由。

【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应：

首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子，形成两个烯醇产物A 和B ，与原料之间存在一个平衡。A 与B 在位烷基化，得到产物C 和D 。C 和D 进一步去质子，形成两个烯醇物E 和F 。E 和F 通过G 达成平衡。E 和F 进一步烷基化，烷基化产物与二溴化物中碳数有关。当n=2时，E 和F

在位烷基化，形成一个三元环，得产物

当n=3时，如果仍在E 和F

的位烷基化，形成不稳定的四元环。由于不稳定，因此无此种产物存在，得到的是在氧上烷基化的产物

由于后者更加稳定，因此产物以后者为主。当n=4时，E 和F 在位烷基化，形成较稳定的五元环，可得产物

但由于前者更稳定，因此后一平衡向E 方向移动，产物以前者为主。结构的稳定性是由实验测定的。可参考本题文献原文。

5． 若硼氢化一步时间短

B 是主要产物，请解释之。

【答案】

硼氢化_氧化过程如下：

在短时间内得产物A 。

如果延长反应时间至2h ，可发生如下的反应：

如硼氢化一步时间加长，会发生消除、再加成，因此得产物B 。

的硼氢化-氧化得主要产物A 。如硼氢化进行较长时间