2018年江苏大学中澳功能材料国际研究中心817高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、填空题
1. 以n-BuLi 为引发剂,
制备丙烯酸酯
聚合_____, 再引发聚合_____。
【答案】苯乙烯;丙烯酸酯
2. 工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂;己烷
3. 根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚
4. 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制;凝胶点的控制;逐步特性
5. 逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚;逐步加成聚合
6. 在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
7. 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应
8. 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
第 2 页,共 34 页 苯乙烯嵌段共聚物,其加料顺序为先
9.
引发剂至少由两种组分,即_____和_____构成。
【答案】主引发剂;共引发剂
10.二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】型;烯丙基型;烷基锂型
11.表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长;平均聚合度
二、名词解释
12.通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
13.理想共聚
【答案】
理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
14.环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
15.配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,
形成某些形式(
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
16.光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,
即分子中含有手性原子(如手性),使物体与其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在
第 3 页,共 34 页 为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反基团的环状化合物。 )的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
三、问答题
17.什么叫等规(全同立构)、间规(间同立构)和无规聚合物?
【答案】将聚合物大分子主链(碳链)拉成锯齿型放在一平面内,若取代基完全处于平面一侧,即由相同构型链节连接而成的聚合物称为等规聚合物(全同立体异构体)。
若取代基严格相间处于该平面两侧,即由相间构型链节连接而成的聚合物称为间规聚合物(间同立体异构体)。
若取代基毫无规律地处于平面两侧,即链节无规则连接而成的聚合物称无规聚合物。
18.制备丙烯酸甲酯二元共聚物,在丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中选哪种单体作为共聚单体可以提高共聚物的玻璃化温度?为什么?
【答案】选用苯乙烯作为共聚单体可以提高共聚物的玻璃化温度。丙烯酸丁酯的侧基为柔性的饱和酯,若与丙烯酸甲酯共聚,其柔性侧基会増大分子链间距,降低共聚物的玻璃化温度;甲基丙烯酸甲酯的侧基为甲基和甲酸甲酯基,其刚性和空间位阻均不及苯乙烯的侧基苯环大。故选用苯乙烯作为共聚单体与丙烯酸甲酯共聚,可以增大共聚物分子链的刚性且不会增大分子间距,从而提高聚合物的玻璃化温度。
19.
由单体和苯乙烯,引发剂过氧化二苯甲酰,合成高抗冲
(1)设计工艺方案。
(2)写出有关的聚合反应方程式。
【答案】(1)工艺方案设计。 首先
将在引发剂作用下进行配位阴离子聚合,合成使其溶于苯乙烯溶液中。再将上述溶液的边角料用苯乙烯溶解,
并加入引发剂
(2)有关的聚合反应方程式如下:
树脂。 加至悬浮剂(如羧甲基纤维素)水溶液中,进行机械搅拌,升温至聚合温度。
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