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一、填空题

1． 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度；増大相对分子质量

2． 工业生产上用_____引发丁二烯，在_____溶剂中进行阴离子聚合，可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂；己烷

3． 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。

【答案】动力学链长；平均聚合度

4． 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。

【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒

5． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。

【答案】 6．

型；烯丙基型；烷基锂型

引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。

【答案】主引发剂；共引发剂

7． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

8． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

9． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

10．弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能

11．自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基；取代基自由基；离子自由基

二、名词解释

12．悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

13．内酯

【答案】

内酯是环中含有酯基

14．配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，

形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。

15．塑料

【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等），经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。 16

．

和

平均每一分子中的结构单元数称为

对均

【答案】

平均每一分子中的重复单元数称为

缩聚

对混缩聚

）的配位

络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

的环状化合物，也称环酯。

三、问答题

17．为什么不能通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素? 实际上用什么方法制备二醋酸纤维素？

【答案】因为直接酰化时纤维素在反应混合物中不溶解，这样就会导致生成的纤维素链一些是完全酰化的，而另一些是完全没有酰化的非均相产物，所以常用可溶性的三醋酸纤维素的控制水解间接制备均相的二醋酸纤维素。 18

．引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？

【答案】

引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，

由于是

进攻单体的

并形成增长

离子，

链增长过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合

；一步都是丁二烯首先与反离子以也属于配位聚合范畴。

引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每

配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所

19．PVC 生产过程中如何控制PVC 分子量以及调节聚合反应速率，并简要说明。

【答案】氯乙烯聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，以致聚氯乙烯的聚合度与引发剂浓度无关，仅由温度来控制，

温度波动需控制在量来调节。

20．

解释处，如何弥补。

【答案】

的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子，非常容易与过

生成的大分子过

氧自由基反应，从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递，

使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂氧化氢物仍会断裂，造成部分大分子发生降解。

加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯，可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物，防止了链断裂反应的发生。

’之内。聚合反应速率主要由引发剂用

甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之

a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。

该化合物受光照后吸收光能，由基态变为激发态，然后又变回基态把光能转变成热能。 主抗氧剂和紫外线吸收剂并用，再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。

21．

以

为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂，在相同条件下使异戊二烯聚合。

中在大得多。

中溶剂的电子给予指数越大，越

在硝基甲烷中主要是紧

判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。

【答案】聚合反应速度的大小顺序为：

在大。

四氢呋喃的电子给予指数

由离子>松对>紧对，所以以的大。

易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大，则松对甚至自由离子活性种的浓度增

比硝基甲烷的

对；在四氢呋喃中主要是松对，还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是：自

为引发剂时，异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中