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一、填空题

1． 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物；结晶聚合物

2． 在离子聚合中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度的不同，可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式，并处于平衡之中。自由离子数目_____，聚合速率_____。

【答案】共价键；紧离子对；松离子对；自由离子；增多；增大

3． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量；聚合温度 4．

已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单

_____

。从电子效应看_____的大于_____的

【答案】

体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，

供电子；

吸电子

5． 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。

【答案】无机过氧类；有机过氧类 6．

组成_____

两单体共聚，

若_____

。若起始

则

_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

苯乙烯

嵌段

嵌段共聚物，其加料顺序为先

则属于_____共聚类型。

【答案】

恒比点

7． 以n-BuLi 为引发剂，

制备丙烯酸酯

聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯

8． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）；用于引发单体远少于増长消耗的单体

9． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

10．自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基；取代基自由基；离子自由基

11．自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

二、名词解释

12．不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。

13．高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子

【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。

（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。

（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。

（4）自降解型高分子：分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢，后者能被光（主要是紫外光）分解，是环境友好材料。

（5）绿色高分子：包括高分子本身与如何应用及处理两个方面，具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用，前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好，后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。

14．偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

15．引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

16．转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

三、问答题

17．氯乙烯于

进行悬浮聚合，

试从下列引发剂体系中选取合用的引发剂体系。

【答案】选用（2）、（7）或（8）, 或（7）与（8）并用。

18．乳液聚合丁苯橡胶有冷（胶）热（胶）之分。试分别列举一种引发剂体系和聚合条件。单体转化率通常控制在60%左右，为什么？聚合时如何调节聚合物颗粒的大小？

【答案】（1）热法丁苯：

引发剂为

冷法丁苯：

引发剂体系为

（2

）转化率控制在

左右的主要原因是：

聚合温度为

聚合温度为

①转化率再高，由于丁苯分子链的烯丙基氢发生链转移，产生支化或凝胶，导致质量变劣； ②由于丁二烯的共聚活性远大于苯乙烯，随着转化率的提高，体系中剩余的苯乙烯相对增多，导致结合苯乙烯含量增大，甚至形成长序列苯乙烯嵌段，使橡胶的弹性和力学性能下降；

③转化率

后，由于单体浓度减少导致聚合速率降低。再延长时间提高转化率，致使生产

效率大大降低；同时支化和胶也较严重。

（3）増大聚合物颗粒尺寸的措施有：

①降低乳化剂的用量，但不能低于临界胶束浓度；

②提高单体浓度，但单体（油相）与水相之比一般不大于1;

③适当降低聚合温度，但一般不能低于引发剂的分解温度（或产生自由基的最低温度）； ④添加化学附聚剂（如聚环氧乙烷等）或将胶乳冷冻、或加压附聚均可使胶乳粒粒径增大。

19．已知竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构，具体可归结成以下三个方面：

（1）双键与取代基的共轭作用； （2）取代基的极性效应； （3）取代基的空间位阻。

试判断以上三方面分别起主导作用时，单体对的结构，并各举一实例加以说明。

【答案】（1）在一般情况下，双键与取代基的共轭作用是影响单体竞聚率的主要因素。当单体中含有能起共轭作用的取代基（如苯基、乙烯基、氰基、竣酸等）时，可以使得单体活泼而生