2018年江苏大学材料科学与工程学院817高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、填空题
1． 单体的相对活性习惯上_____
判定。链自由基的相对活性用
大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____
【答案】
用竞聚率倒数
判定。在用
值判断共聚行
为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没
有考虑位阻效应
2． 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰；过氧化十二酰；过氧化二异丙苯；过氧化苯甲酸特丁酯；过氧化二碳酸二异丙酯
3． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化
4． 正离子聚合的特点是：_____; 负离子聚合的特点是：_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点；负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
5． 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性
6． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂
7． 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合；溶液聚合；界面聚合
8． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
9． 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行，原因是。
【答案】链增长反应中伴有重排反应（异构化过程）；温度降低使聚合速率増加，而且多数
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型；烯丙基型；烷基锂型
情况下聚合度随温度的降低而増加
10．
单体的相对活性习惯上用判定，自由基的相对活性_____用判定。在用大，则趋向于_____。
【答案】【解析】
共轭效应极性效应理想共聚交替共聚
值判断共聚行
为时，Q 值代表_____，e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近，则趋向于_____; 若两单体e 值相差
表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速
是单体自由基与异种单体的反应速率常数，可用
其中分别为自由基和单体的共
方程
：
率常数之比，
可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量
；
分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体，如苯乙烯-马来酸酐、
苯乙烯-丙烯腈，则有较大的交替共轭倾向。
11．Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂，引发配位聚合反应。
【答案】
阳离子阴离子催化剂是由
和
碱常作为_____型聚合的引发剂。催化剂
是由_____和_____组成的催化体系，而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系，均用于
组成的催化体系，而Natta
催化剂是由
和
组
【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂，Lewis
碱常作为阴离子型聚合的引发剂。
成的催化体系，均用于引发配位聚合反应。
二、名词解释
12．平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数），用K 表示。
13．
定向聚合和程。
聚合
聚合通常是指采用
型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
14．转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
15．引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
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16．均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
三、问答题
17．
由二元共聚物组成微分方程式式。
【答案】共聚物组成微分方程
恒比共聚点（A ）处有
意味着
方程式两边除以
上式变为
18．有些聚合物老化后龟裂变黏，有些则变硬发脆，这是为什么？
【答案】聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏。聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。
19．
甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中如何解释？
【答案】
乙烯的聚合热近似为烯烃
键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后，由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低，而电负性强的取代基将使聚
合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有
它们均使聚合热降低单体的聚合反应
的共轭效应和
的超共轭效应，以及两者的位阻效应，
致使纯单体的
只有
对大多数烯类
甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应，甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也 项都是反聚合因素，所以研究新单体是否能聚合，不能一味提高聚合温度。
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推导计算恒比共聚点的方程
甲基苯乙烯的聚合热更低，
都会使聚合热降低。
据测定
甲基苯乙烯的