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2017年四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所866高分子化学及物理学之高分子化学考研题库

  摘要

一、选择题

1. 为了得到立构规整的1,4-聚丁二烯,1,3-丁二烯可采用( )聚合。

A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D

2. 当两种单体的Q 、e 值越是接近时,越是( )。

A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B

【解析】Q 值的大小代表共轭效应,表示单体转变为自由基的容易程度;e 值代表极性,吸电子基团使双键带正电,规定e 为正值,带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大,难以共聚。e 值相差较大的一对单体,有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体,往往接近理想共聚。

3. (多选)下列环状单体中,能开环聚合的是( )。

B. 二氧六环

D. 八甲基环四硅氧烷 【答案】CD

4. 接枝共聚物可采用( )聚合方法。

A. 逐步聚合反应 B. 聚合物的化学反应 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】B

5. 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是:( )。

A 界面聚合; B 溶液聚合; C 熔融聚合。 【答案】C

【解析】A 项,界面缩聚:静态界面缩聚与单体溶度无关,动态界面缩聚,对单体浓度较高;B 项,溶液缩聚:总希望单体浓度尽可能高的情况下进行,但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应;C 项,熔融缩聚:对原料单体纯度的数值要求精确,否则,投入原料的比例有误差,直接影响产物的分子量;单官能团的杂志易引起封端作用;有些杂质影响反应速度,产物结构,分子量分布等等。

6. 下列单体进行自由基聚合时,相对分子质量仅由反应温度控制,而聚合速率由引发剂用量调节的是( )。

A. B. C. D. 【答案】C

7. (多选)表征引发剂活性的参数是( )。

A.

【答案】BD

8. 能使丙烯聚合的引发剂是( )。

A. 过氧化特丁基 B. C. D. 【答案】B

【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。

9. 为了改进聚乙烯(PE )的黏接性能,需加入第二单体( )。

【答案】D

二、问答题

10.无规、交替和嵌段共聚物在结构上的差别有哪些?

【答案】(1)无规共聚物:聚合物中两单元(2)交替共聚物:聚合物中两单元

无规排列,而且

连续的单元差不多,

名称中前一单体为含量多的单体,后一单体为含量少的单体;

严格相间,名称中前后单体互换也可;

链段和另一较长的

链段组成的大

(3)嵌段共聚物:由较长的(几百到几千结构单元)

分子,名称中前后单体代表链段嵌合次序,也是单体加入聚合的次序。

11.举例说明聚合物、高分子、大分子、高聚物、高分子化合物、低聚物、齐聚物、寡聚物等名词的含义,以及它们之间的关系和区别。

【答案】合成高分子多数是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物看成是高分子

可以

的同义词。这两个词虽然经常混用,但仍有一定区别,前者通常是

;而后者指相对分子质量很指有一定重复单元的合成产物,一般不包括天然高分子(生物高分子)

大的一类化合物,包括天然和合成高分子,也包括无一定重复单元的复杂大分子。“大分子”是高分子的同义词,但高分子用得更普遍。高聚物是“高分子聚合物”的简称,也是高分子的同义词,由于字面的意思重复,现较少使用。“高分子”实际上是“高分子化合物”的简称,为了简洁较少用后者,如“高分子化学”就不好称为“高分子化合物化学”。

根据相对分子质量或聚合度大小的不同,聚合物又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的相对分子质量在几千以下,而高聚物的相对分子质量总在10000以上。齐聚物、寡聚物和低聚物的英文名称都是齐聚物是较早的说法,现在低聚物用得更广泛。

12.使用引发剂时,为保证实验成功,需采取哪些必要的措施?用什么方法除去残存的引发剂?怎样分离和鉴定全同聚丙烯。

【答案】由

于均需脱

引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物,它

们遇到

保护

等会发生剧烈反应,从而破坏引发剂,所以聚合时体系需保持干燥,所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入,聚合需在高纯

下进行。残存的引发剂可通过加熔点、密度、红外光谱谱法。

13.写出

醇或螯合剂来脱除,随后进行干燥。原则上讲,聚丙烯可用

或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光

甲基戊烯和基戊烯在较低温度下聚合后所得聚合物的结构单元。

【答案】戊烯的聚合物有以下三种结构单元: