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一、填空题

1． 自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基；取代基自由基；离子自由基

2． 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚

3． 单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物 4． 已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单

_____。从电子效应看_____的大于_____的

【答案】

体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，

供电子；吸电子

5． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

6． 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯；氯乙烯；醋酸乙烯；甲基丙烯酸甲酯

7． 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 （相对分子质量调节剂）共同作用原理是_____，主要区别是_____。

【答案】加成自由基；阻聚剂使每个自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终止，链转移剂没有使自由基终止

8． 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物；结晶聚合物

9． 按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。

【答案】加聚高聚物；缩聚高聚物

10．聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。

【答案】聚合度基本不变的化学反应；聚合度变大的化学反应；聚合度变小

二、问答题

11．可制备聚合物的单体可分为哪几大类？

【答案】可制备聚合物的单体可分为三种：（1）含有不饱和键，大部分是碳碳双键，也可能是碳碳三键或者是碳氮三键；（2）含有两个或多个有特殊功能的原子团；（3）不同原子组成的环状分子，比如碳氧环、氧硫环、碳氮环等。

12．使用引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。

【答案】由

于均需脱

脱

引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它

们遇到

保护

等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯

下进行。残存的引发剂可通过加熔点、密度、红外光谱

醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用

或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光

谱法。

13．立构规整聚丁二烯有几种？它们分别由何种催化剂合成？

【答案】有四种即顺

式

（可用

系催化剂）合成。

14．解释引发效率、笼蔽效应

（可

采用

，催化剂）间同

系

或

系

，反式催化剂）（可用

系或

和全同

和诱导分解。

【答案】（1）引发效率是指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数。按此定义，只有笼蔽效应会影响引发效率。但在许多情况下，计算引发效率时并不对由于诱导分解造成的引发剂损失进行校正。而是把实际引发剂用量和起引发作用的引发剂量进行比较，所得的值称实际引发效率。

（2）笼蔽效应是由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或歧化）终止，使引发效率降低。

（3）诱导效应是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率降低。

15．当苯乙烯、甲醛等进行离子型聚合反应完成后，如果再向聚合釜中加入新鲜单体，聚合反应可继续进行，而在氯乙烯自由基悬浮聚合中，当反应完成后同样加入新鲜单体氯乙氯乙烯，是否也能继续进行聚合呢？为什么？

【答案】离子型聚合不终止或难终止，加入新鲜单体时，聚合反应可继续进行。但氯乙烯自，再加入新鲜单体也不会聚合。 由基聚合一旦结束，链自由基就已终止（主要是链转移终止）

16．悬浮聚合应采用何种类型的引发剂? 乳液聚合应采用何种类型的引发剂？

【答案】悬浮聚合使用的是油溶性引发剂；乳液聚合使用的是水溶性引发剂。

17．当

【答案】当

时

存在恒比点，此时

18．简述聚合物的老化及其原因。用化学反应方程式表示聚合热氧老化的机理。

【答案】（1）聚合物在使用或储存过程中，由于环境的影响，性能变坏，强度和弹性降低，颜色变暗、发脆或者发黏等现象叫做聚合物的老化。

（2）原因是环境的影响：受热、受氧、受光和受水等极性物质的作用。 （3）聚合物的老化可分为光氧老化和热氧老化。

所谓光氧老化是指聚合物在空气中的光、氧和水的作用下进行光化学裂解的过程。光化学裂解是聚合物吸收了光量子的能量

以后被光激发而被破坏的过程。

碳氢键

被激发，与氧作用生成氢过氧化物：

然后氢过氧化物分解，随后发生主链断裂的自动氧化过程：

聚合物的热氧老化是指聚合物在热和氧的作用下，机械性能下降的现象。一般认为由于受热加速了聚合物的氧化过程，而氢过氧化物的分解又导致了主链断裂的自动氧化过程。热氧老化和光氧老化的机理是相同的，它们的区别仅在于能量来源不同，光氧老化的能量是光量子，而热氧老化的能量是热能。

聚烯烃经光照后吸收光量子的能量

等特殊情况下当

时

的函数关系如何？ 与无关；当

时，

三、计算题