2018年北京市培养单位高能物理研究所820有机化学之有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物正碳离子最稳定的是（ ）.
(A)(
〇【答案】D
【解析】碳正离子的稳定性次序为
: 2．
A. C.
【答案】D
【解析】环氧化物是由硫叶立德与醛酮加成生成的.
3． 比较化合物中不同氮原子碱性, 最强的是（ ）, 最弱的是（ ）
.
B.
D.
, 其中X=（ ）.
.
(B)
(D)
【答案】C ; B
【解析】碱性:脂肪胺>喹啉>芳香胺>吡咯.
4． 下列碳负离子最稳定的是（ ）.
(A)
(B)
(C)【答案】D
(D)
【解析】氯原子既有吸电子的诱导效应, 又有给电子的超共轭效应, 总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的超共辄效应, 故(D)项的碳负离子最稳定.
5． 己酮糖理论上具有的立体异构体的数目是（ ）.
A.4种 B.8种 C.16种 D.32种 【答案】B
【解析】己酮糖分子中有3个不同的手性碳原子,
因此从理论上讲其立体异构体的数目为种, 即8种.
6． 下列化合物中, 各自的烯醇式含量最高的为（ ）.
(A)(C)【答案】A
【解析】(A)项, 连在亚甲基上的两个基团, 一个为吸电子较强的三氟乙酰基, 另一个为共辄效应较强的苯甲酰基, 故其稀醇式最稳定, 含量最高.
7． 把氨(a)、苯胺(b)、苯甲酰胺(c)和苯磺酰胺(d)按碱性强弱顺序排列（ ）.
A.a>b>c>d B.d>c>b>a C.b>a>d>c D.d>a>c>b 【答案】A 【解析】氨及氨基上氮原子上的电子云密度越大, 则碱性越强.
8． 下列化合物中有芳香性的是（ ）.
(A)(D)
(B)
(E)
(C)
(B)
【答案】A ; E
【解析】(A)
中环内电子个数为2个, (E)中两个氮原子和两个碳原子各提供1个P 电子, 氧原子提供2个P
电子组成大键, 电子个数为6, 符合Htickel 规则, 有芳香性.
9． 氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移, 这时溶液的pH 叫（ ）.
A. 低共熔点 B. 中和点
C. 流动点 D. 等电点 【答案】D
【解析】氨基酸在等电点时以两性离子形式存在, 故在电场作用下不发生迁移.
10．下列氨基酸的等电点由大到小的次序是:（ ）.
a. c.
b.
d.
A.d>b>c>a B.c>a>b>d C.a>c>d>b D.b>c>d>a 【答案】C
【解析】a 分子中含多个氨基, 是碱性氨基酸, pI 值最大; b 是酸性氨基酸, pI 值最小; c 中咪唑环中1-位N 上的成对电子参与共轭体系的形成, 碱性极弱, 其佘两个N 原子显碱性, 属碱性氨基酸, 但pI 值比a 小; d 属于中性氨基酸, pI 值处于酸性氨基酸和碱性氨基酸之间.
二、简答题
11．用聚甲醛和苯基硼酸加热的方法, 许多苯酚可以选择性地邻位羟甲基化:
得到中间A. 体具有C 14H 13O 2B 的分子式, 而且第一步反应后就可以分离出来. 写出这中间体的结构并讨论它在反应中的作用.
【答案】
中间A 具有良好的稳定性和结晶性能, 而且能加速反应的进行. A经分解得到高产率的羟基邻位甲基化产物, 没有对羟甲基化产物, 使得反应表现出位置专一性.
12．
由环戊二烯为原料合成
.
【答案】环戊二烯与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder 反应, 生成内向型产物,
后者再用氧化即得目标产物.
合成路线如下:
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