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2017年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

2. 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要到几秒的时问。因此,聚合物的相对分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

3. 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

4. 平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。

5. 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。

6. 自由基寿命

【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。

7. 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。

8. 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

9. 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

10.几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

二、问答题

11.下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?

【答案】引发剂(1)

中或采用后者则形成1,2或反式

引发剂

引发乙烯聚合。

引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4大于的聚丁二烯,(6)却可得顺式和反式各半的聚合物;(6)虽也能

引发剂(4)和引发丙烯的配位聚合,

但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有

(5)—般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。

12.聚合物有哪些命名法?最常用的是哪几种?

,均为常【答案】聚合物有5种命名法。其中前4种命名法为通俗命名法(或称习惯命名法)

用命名法,只有IUPAC (国际纯粹与应用化学联合会)系统命名法不常用,一般用于新聚合物的命名和学术交流。

(1)“聚”+“单体名称”命名法:限用于加聚物,如聚氯乙烯、聚乙烯等。注意:聚乙烯醇中的“乙烯醇”只是假想的单体。

(2)“单体名称”+“共聚物”命名法:限用于加聚共聚物,如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。

(3)“单体简称+聚合物用途或物性类别”命名法:加聚物和缩聚物,如苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、丁苯橡胶、氯丁橡胶、涤纶、腈纶、尼龙-610(碳原子数的排列顺序按照“胺前酸后”的次序)。

(4)化学结构类别命名法:如聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯。

(5)IUPAC 系统命名法:以重复单元为基础的系统命名法。首先确定重复单元结构,然后排好重复单元中次级单元的顺序,再给重复单元命名,最后在重复单元前加一“聚”字。

13.竞聚率的物理意义

【答案】

是单体均聚链増长反应速率常数与共聚链增长反应速率常数之比是单体和(3)萘-钠均能引发于二烯聚合,属配位聚合范畴。但前含量为的聚丁二烯,在极性溶剂)聚丙烯。也可聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合,形成全同立构(约者在非极性溶剂(如环己烷)中形成顺式

均聚链増长反应速率常数与

共聚链増长反应速率常数之比表征两种单体的相对活性。

14.动力学链长与平均聚合度有什么关系?链转移反应对它有什么影响?

【答案】对于无链转移的聚合反应,单基终止或双基终止中的歧化终止,平均聚合度就是动力学链长;双基终止中的偶合终止,平均聚合度是动力学链长的两倍。

对于有链转移的聚合反应,向单体、溶剂和(或)引发剂链转移都使动力学链长(平均聚合度)减少,而向聚合物转移则使动力学链长增加。

15.使用引发剂时,需采取哪些必要的措施才能保证实验成功? 用什么方法除去残存的引发剂?怎样分离和鉴定全同聚丙烯?

【答案】由于引发剂遇到等会发生剧烈反应,所以聚合需在高纯保护下进行,所需试剂和聚合容器均需净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合,溶剂不能含活泼氢等有害杂质。残存的引发剂可通过加水、醇或螯合剂脱除,然后进行干燥。

全同聚丙烯可用沸腾庚烷萃取法分离和鉴定。其他鉴定方法还有光谱法(红外光谱或核磁共振谱)、熔点、密度等物理方法。

16.试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。

【答案】自由基、阳离子、阴离子聚合对比