2017年江苏省培养单位822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1． 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
2． 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
3． 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。
4． 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。
5． 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
6． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
二、问答题
7． 在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。
【答案】醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反应，其链增长速度常数如下：
如
果
单体中加有少量苯乙烯，由
于而
再转变成
所
以
很容易转变
成
则相当困难。而体系中绝大部分单体是
V Ac 所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋酸乙烯的聚合速度。
8． 什么是共聚物组成？共聚物组成与哪些因素有关？
【答案】大分子链上两种结构单元的比例称为共聚物组成。共聚物组成取决于投料比、单体活性和自由基活性。
9． 为什么丁二烯既能进行自由基聚合，又可进行阴、阳离子聚合？丁二烯加入自由基型引发剂进行本体聚合或溶液聚合，为什么不是分子量太低，就是得到交联聚合物？[提示：丁二烯自由基聚合的链终止速率常数为
【答案】（1）丁二烯是含两个
双键的共轭分子，容易发生诱导极化。
（2）由于链终止速率常数太大，极易发生偶合终止；增长自由基容易与1, 2结构的侧乙烯基反应、也容易抽取分子链中烯丙基上的H , 从而导致支化交联；此外，丁二烯在自由基存在下还容易发生反应形成大量二聚体。
10．立构规整聚丁二烯有几种？它们分别由何种催化剂合成？
【答案】有四种即顺
式
（可用
（可
采用
，催化剂）间同
系
或
系
，反式催化剂）（可用
系或
和全同
系催化剂）合成。
11．1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1，4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】（1）1, 3-异戊二烯-1，2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（2）1，3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（3）1, 3-异戊二烯-1，4加成聚合有顺式1，4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯：
顺式1，4-聚异戊二烯的结构如下：
顺式1，4-聚异戊二烯
反式1, 4—聚异戊二烯的结构如下：
反式1，4-聚异戊二烯
12．请写出以下聚合物按IUPAC 系统命名法和通俗命名法的中文名称。
（1）（2）（3）（4）（5）
，聚芳酰胺； 【答案】（1）聚[二亚氨基亚苯基亚苯基二甲酰]，聚-对（二苯甲酰二苯胺）（2）聚[氧化次乙基]，聚氧化乙烯或聚环氧乙烷；
（3）聚[1-（乙氧基羰基）-1-甲基乙烯]，聚甲基丙烯酸甲酯； （4）聚[1-轻基乙稀]，聚乙烯醇； （5）聚[1-氯-1-次丁烯基], 聚氯丁二烯。
13．为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标？
【答案】（1）很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。
（2）小分子的性质只由化学组成决定，而高分子的性质除化学组成外，还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响，几乎每个结构层次都有影响。
（3）热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围，这是聚合物得以应用的最关键的性质。