2018年上海交通大学化学化工学院622物理化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1． 重结晶制取纯盐的过程中，析出
【答案】相等
【解析】相平衡时，同种物质在不同相中化学势均相等。
2． （1）独立子系统的热力学能U 与配分函数q 的关系式为 :离域子系统的熵与配分函数q 的关系式为。
NO 分子在平、 （2）转、振三种运动的第一激发态上的统计权重，，（3）兹曼常量k=
【答案】（1）（2）3，3，1 （3）
和平动配分函数计算公式
计算可
时lmol NO 气体（理想气体）中分子的平动配分函数普朗克常量
（计算出具体数值）。
固体的化学势与母液中
的化学势_____。
【解析】（3）由理想气体状态方程
得。 3． 二组分气液平衡系统环己烷-乙醇的沸点一组成图的测绘实验， _____, 所需主要仪器设备是（:i ）（ii ）_____, （iii ）_____, （iv ） _____, （v ）_____, （vi ）_____。
【答案】蒸馏瓶 阿贝折光仪 温度计 恒温系统 调压器 放大镜 4． 某溶胶在下列电解质作用下的聚沉值的相对值分别是
为0.17，则该溶胶带_____电荷。 【答案】负
【解析】由聚沉值的大小可知，
的聚沉能力最大。比较具有相同阴离子的
和
可
知，阳离子的价数高于即聚沉值的差别是由阳离子引起的，即原溶胶带负电荷。
5． 根据拉乌尔定律可知：稀溶液中溶剂的蒸气压与；并可以推知：对于二组分系统，稀熔液中熔剂的蒸气压下降值与的摩尔分数成正比。
【答案】溶剂；溶质 【解析】拉乌尔定律表达式：蒸气压下降的表达式：
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为300，为148，为12.5
，
6． 自然界所进行的实际过程都是. 热力学第一定律表示一个实际过程发生后，其 总值保持不变，而热力学第二定律则表明在不可逆过程中的总值增加了。功和热都是被传递的但功变为热是，而热不能，所以热和功是。
【答案】不可逆，能量，熵，能量，无代价的，无代价的，不等价的
7． 在300K 时，鲜牛奶5h 后即变酸，但在275K 的冰箱里，可保存50h , 牛奶变酸反应的活化能是_____。
【答案】63178J
【解析】温度升高，反应速率加快。由阿累尼乌斯方程
计算可得
8． 热力学第二定律的数学表达式为_____；其物理含义为_____。
【答案】
或者
热力学系统熵变总是大于或等于过程的热温商，不可逆
过程系统的熵变大于过程的热温商，可逆过程系统的熵变等于过程的热温商。
9． 毛细管法测定乙醇的黏度实验中，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____。
【答案】乙醇流过毛细管的时间 恒温槽温度
10．—定量的高聚物加入溶胶中可使溶胶聚沉，其聚沉作用主要是
_____
;
_____。
【答案】搭桥效应；脱水效应；电中和效应
11．根据盖斯定律，并不能说明热是状态函数。这是因为盖斯定律限定其反应过程是 过程，这实际上反映的是状态函数的基本性质。
【答案】恒容；恒压
【解析】盖斯定律是指，在定压定容条件下，任意一个反应其总反应的热效应只与反应的始态和终态有关而与反应的路程无关。
12．等量的
的水溶液及度I=_____.
【答案】【解析】
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_____
；
的水溶液混合后，溶液的离子强
13．垂直插在水中的a ，b , c 三根玻璃毛细管，其半径大小顺序为蒸气压最大的为何者？（ ）。
【答案】毛细管c 【解析】毛细管凹液面处越大
也越大。
其中
则管中液面上方饱和
为玻璃管半径，可知玻璃管半径r
14．若己知某电池反应电动势的温度系数
_____（选择填入
【答案】【解析】由
得到：
或
）。
，则该电池可逆放电时的反应热_____
；
所以
15．298K 时，蒸气苯在石墨上的吸附，符合
时，苯气体的平衡压力等于_____。 【答案】
【解析】朗缪尔吸附等温式
：
时，可得
吸附等温式，在40Pa 时，覆盖度
当
b 为媳妇平衡常数，
温度一定时保持不变。当
二、计算题
16．应用麦克斯韦一玻耳兹曼
的粒子的分配数之比，
设这两个能级的能量之差
【答案】（1）根据麦克斯韦-玻耳兹曼（Maxwell+Boltzmann）分布律，有
（2）
17．298K 时，下列电池的电动势
己知：（1）298K 时，
（2）上述电池在308K 时电动势视为常数；
（3）
溶液离子的平均活度系数
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分布律，求时在两个非简并的不同能级上
，
且电动势的温度系数在298〜308K 温度范围内可
①写出电极反应与电池反应； ②计算298K 时该电池反应的
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