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一、简答题

1． （a ）氣化氛分别加于顺-1-苯基-1，3-丁二稀（A ），反-1-苯基-1, 3-丁二烯（B ）和1-苯基-1，2-丁二烯（C ）的相对速度为碳二酮，试对高选择性作出解释。

【答案】

产物都是反-3-氯-1-苯基-1-丁烯，试讨论这一现象。

（b ）用硫酸汞和硫酸在甲醇中水化5-十一炔-2-酮是方位选择性的，得85%产率的2, 5-十一

每一个反应都经历了碳正离子中间体，但几个碳正离子以B t 最稳定。A t 和C t 异构化为与氯反应得同一产物：反-3-氯-1-苯基-1-丁烯。从反应的历程来看，形成碳正离子中间体是决定速度的一步，样的速度比

形成碳正离子的活化能分别为分别为

因此有这

羰基参与了汞离子与炔的亲电加成，形成了一个与汞相连的烯基半缩酮。半缩酮水解，得2, 5-十一碳二酮。

2． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物。

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面，故前一化合物可进行E2消除反应：

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应，但易进行分子内

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反应：

3． 氨

的丙酮

的下列可逆平衡往哪个方向为优先？

【答案】根据它们的可逆平衡向右。

4． 按要求合成下列化合物。

（1）以乙烯为主要原料，其他必要的有机、无机原料任选合成（2）以乙烯为主要原料合成正丁醇。 （3）以丙烯为主要原料合成甘油。 【答案】（1）合成路线如下：

（2）合成路线如下：

（3）合成路线如下： 方法一：

方法二：

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5． 在正常狄-阿反应能起作用的前提下，A 和B 发生分子内的狄-阿反应，它们可能生成什么样的立体异构物。

【答案】

立体化学：同面加成，内式为主。

6． 除一氧化碳之外，氰化钠或二氟氯甲烷也能作为一个碳的片段把三烷基硼转化为三烷基甲醇。前一种情况，硼烷与氰化钠反应，所得加成物再用三氟乙酸酐处理；在二氟氯甲烷的情况，试剂需用叔丁氧钾，氧化一步（过氧化氢）得产物，试列出每一体系的机理。

【答案】（1）与C0的反应：

（2）与

在

的反应：

（3）与

的反应：

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