2018年西南民族大学化学与环境保护工程学院715有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 用聚甲醛和苯基硼酸加热的方法, 许多苯酚可以选择性地邻位羟甲基化:
得到中间A. 体具有C 14H 13O 2B 的分子式, 而且第一步反应后就可以分离出来. 写出这中间体的结构并讨论它在反应中的作用.
【答案】
中间A 具有良好的稳定性和结晶性能, 而且能加速反应的进行. A经分解得到高产率的羟基邻位甲基化产物, 没有对羟甲基化产物, 使得反应表现出位置专一性.
2． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息
.
【答案】从交换的产物可得如下信息:
催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物
氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C 也可得出同样结论
. 从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代, 得到二氘取代的产物；而金刚烷却
得到两个不同的氘取代产物. 因为原溅烷的两个顺式氢处于重叠式, 可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式, 不易得到双吸附产物, 形成两个不同的单吸附产物. 从产物D 还可看出, 氢化反应是顺式的, 发生在位阻小的一面
.
从产物F 可看出, 交换反应发生在环的同侧, 可见氢化是顺式的.
3． 虽然硫叶立德A 不能与简单酮起反应, 但其羧酸类似体B 却能, 并生成环氧化物. 解释它们反应活性的不同点
.
【答案】硫叶立德A 与其羧酸类似体B 相比, 就其活性来讲B 比A 强. 这主要是由于羧基负离子的存在, 增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性
.
4． 判断下列结构式是同一化合物、对映异构体还是非对映异构体？
(1)
(2)
(3)
(4)
【答案】(1)A、B 互为对映体.A 或B 与C 都是非对映异构体 (2)前者为S-构型, 后者为R-构型, 二者为对映体 (3)前者与后者互为镜像, 二者为对映体 (4)两者为相同化合物.
5． 某化合物A 为无色液体, 是由化合物B 与二甲胺反应而得, 将该反应产物进行减压蒸馏纯化, 收集bp
为
的化合物A 的样品进行分析.
；
质谱分析得其分子离子峰为:
元素分析结果如下
:A 的IR
在A
的
处有一强吸收峰； 数据如下:
请根据以上数据推导出化合物A 、B 的结构, 并对A
的【答案】先求A 的分子式:
；
实行归属.
由分子离子峰
可知, A 的相对分子质量为131, 故A 的分子式为C 6H 13N02. 分子结构: A
,
B
,
6． 把醇的构型翻转的一个方法以胆固醇作为底物来示范:
写出关键一步的机理细节, 从胆固醇转变为翻转的甲酸酯. 【答案】其关键一步的机理如下: