2017年安徽师范大学化学与材料科学学院714高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
2. 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制;凝胶点的控制;逐步特性
3. 聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化
4. 自由基聚合属_____机理,随反应时间延长,转化率增加,聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____,聚合反应速率_____,聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____,体系发生解聚。
【答案】连锁聚合;变化不大;増加;增加;减少;聚合上限温度
5. 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
6. Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。
【答案】
阳离子阴离子催化剂是由
和
组成的催化体系,而Natta 催化剂是由
和
组
【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis
碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。
7. 已知
的单体分别均聚,_____的
【答案】
大于_____的
碱常作为_____型聚合的引发剂。
催化剂
是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于
两单体的活性是_____大于_____; 两
8. 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应
9. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大,减小而
几乎不变,相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
基终止
10.有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯
二、问答题
11.为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合?
【答案】离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,
许多杂质以及空气中的水、
均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂、单体等以及聚合容器必须进行严
格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行,否则将导致聚合失败。
12.无规降解和连锁降解有什么不同?缩聚物和加聚物的降解分别属于哪一类?
【答案】两种降解反应的特点比较如下:
表
13.在
(如乙烯,丙烯)的配位聚合中,常有常规催化剂和高效催化剂之分,各举一例说
明:(1)二者是何种催化剂体系?(2)高效的含义和比较标准通常为多少?(3)采取什么措施才能使催化剂高活性长效化?
【答案】(1)乙烯聚合的常规催化剂
是
二者的高效催化剂多是载于无机载体(如)上的
丙烯聚合的常规催化剂
是(对乙烯)和
(2)高效催化剂的含义是高催化活性且在较长时间内活性不衰减;高效催化剂的判断标准一般是聚合物收率
或g 催化剂的10万倍。
(3)常采取的措施有:将固体催化剂研磨;添加第三组分;将主催化剂负载在载体上。
14.写出苯醌在自由基聚合反应中起阻聚作用的有关反应方程。其各步分别属于哪一类自由基反应。
【答案】
15.聚合物老化的原因有哪些?
【答案】聚合物或其制品在使用或贮存过程中,由于环境的影响,其性能逐渐变坏(变软发黏或变硬发脆)的现象统称为老化。导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用。
16.工业生产的顺丁橡胶有几种?它们分别是用何种引发剂体系生产的?依据什么标准来划分顺丁橡胶种类?
【答案】有高顺式的高顺式顺丁橡胶,
用
生产的顺
产的顺用
含量为
的高顺丁,相应的称作含量为
含量或所用的主催化剂
生产的顺式
如用
含量为
系、
催化剂生产的顺式
催化剂生产的高顺丁
的高顺丁和用
系、稀土和系高顺式
含量为用稀土
生而
划分的标准是依
的顺丁橡胶,则称为低顺式
的种类。
据顺丁橡胶的顺式
三、计算题