2017年安徽师范大学化学与材料科学学院714高分子化学考研导师圈点必考题汇编
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一、填空题
1. 聚合物的三次结构有_____和_____两种。
【答案】无定型聚合物;结晶聚合物
2. 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚
3. 单体的相对活性习惯上用大,则趋向于_____。
【答案】【解析】
共轭效应极性效应理想共聚交替共聚
表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速
是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用
其中分别为自由基和单体的共
方程
:
判定,自由基的相对活性_____用判定。在用
值判断共聚行
为时,Q 值代表_____,e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近,则趋向于_____; 若两单体e 值相差
率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量;
分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、
苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。
4. 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚
5. 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物
6. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。
【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止
7. 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型;烯丙基型;烷基锂型
8. 自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
9. 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂
10.根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚
二、问答题
11.简述生物降解高分子材料。
【答案】生物降解高分子材料分为生物崩解型和完全生物降解型两类。前者是在高分子树脂中添加部分可被生物降解的物质后加工成制品,用弃后由于这部分可环境降解而使整体形态崩溃,属于不完全降解型。例如,将淀粉、天然矿物质以及脂肪族聚酯等加到聚烯经树脂中,加工成的塑料即为崩解型可环境降解材料。完全生物降解型高分子材料为生物合成的天然高分子材料或改性天然高分子材料,或某些结构的合成高分子材料。从规模、成本等因素考虑,通过化学合成法制备可降解高分子材料最具现实意义。现在研宄开发得最多的生物降解高分子材料有脂肪族聚酯类、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰胺酯及氨基酸等。其中产量最大、用途最广的是脂肪族聚酯类,如聚乳酸(聚轻基丙酸)、聚己内酯等。这类聚酯由于酯键易水解,主链又柔顺,易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,最后变成
12.竞聚率的物理意义
【答案】
是单体均聚链増长反应速率常数与
和水。
均聚链増长反应速率常数与共聚链增长反应速率常数之比
是单体
共聚链増长反应速率常数之比表征两种单体的相对活
性。
13.无规、交替和嵌段共聚物在结构上的差别有哪些?
【答案】(1)无规共聚物:聚合物中两单元(2)交替共聚物:聚合物中两单元
无规排列,而且
连续的单元差不多,
名称中前一单体为含量多的单体,后一单体为含量少的单体;
严格相间,名称中前后单体互换也可;
链段和另一较长的
链段组成的大
(3)嵌段共聚物:由较长的(几百到几千结构单元)
分子,名称中前后单体代表链段嵌合次序,也是单体加入聚合的次序。
14.为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物,下述哪种共聚体系适用一次投料法?并说明原因。(1)苯乙烯
和丙腈烯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为
(2)苯乙烯
和丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元含
量为
(3)苯乙烯元含量为
和甲基丙烯酸甲酯共聚要求共聚物中苯乙烯单体单
【答案】(1)因恒比共聚点的组成为
符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相接近,因此,该共聚体系可以采用一次投料法。 (2
)因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较大,因此,该共聚体系不能采用一次投料法。 (3
)因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中丁三烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较多,因此,该共聚体系不能采用一次投料法。
15.简述聚乙烯的氯化反应工艺。
【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种:一是溶液氯化法,此法以氯苯为溶剂,偶氮二异丁腈为活化剂,在
通入氯气进行反应,得到的产物软化点较低;二是悬浮氯化法,此法以水为
悬浮介质,这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响,所以软化点较高。
符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比
符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比
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