2017年安徽师范大学化学与材料科学学院714高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚；逐步加成聚合
2． 离子聚合包括_____、_____和_____三类。
【答案】阳离子聚合；阴离子聚合；配位阴离子聚合
3． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
4． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料；工程塑料
5． 自由基聚合除引发剂引发外，还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发；热引发；辐射引发
6． 自由基聚合的特征是_____、_____、______。
【答案】慢引发；快増长；速终止
7． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。
【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度
8． 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A
9． 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。
【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒
10．丙烯只能进行_____聚合反应。
【答案】配位阴离子
二、问答题
11．两种单体进行自由基共聚时试分析该对单体的共聚反应类型及共
值的共聚物，应如何控制共聚反应的进行？
补加活泼单体 聚物中两种单体的排列方式，若要指定生产具有某一【答案】无恒比点非理想共聚，如
12．氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如解释其原因。
【答案】氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，活性中心包裹不深，加之生成聚氯乙烯大分子的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应, 所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系来得晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速的速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率达30%才出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率到即出现自动加速现象。
13．聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？
【答案】与低分子化合物相比，由于聚合物的相对分子质量高，结构和相对分子质量又有多分散性，因此聚合物在进行化学反应时有以下几方面特征：
（1）若反应前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原有官能团往往和产物同在一个分子链中，
也就是说，分子链中官能团很难完全转化，因此这类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。
（2）若反应前后的聚合物的聚合度发生变化，则情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中有弱键易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。
（3）与低分子反应不同，聚合物化学反应的速率还受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团的影响。
（4）对均相的聚合物化学反应，反应常为扩散控制，溶剂起重要作用。对非均相则情况更为复杂。
14．比较聚乙烯和聚氯乙烯装饰材料的耐燃性和着火的危害性。耐燃性的指标是什么? 如何提高聚合物的阻燃性？
【答案】聚乙烯易燃。聚氯乙烯含不燃的氯元素，本身是难燃的，但由于聚氯乙烯常含有大
，聚氯乙烯装饰材料也是可燃的。在火灾中塑料燃烧会产生大量有毒量可燃的添加剂（増塑剂等）
为）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，
烟雾，致人死亡。通常用“（限）氧指数”（保证稳定燃烧的最低氧含量，）表征材料的燃烧性能，氧指数越高，表明材料越难燃烧。可在聚合物中外加阻燃剂（磷化合物、有机溴化合物、有机氯化合物、三氧化二锑、氢氧化铝、硼化合物等）提高聚合物的阻燃性。
15．下列聚合物用何种试剂交联
（1）天然橡胶
（2）乙丙橡胶
（3）氯磺化聚乙烯
（4）聚二甲基桂氧烷
【答案】（1）天然橡胶和单质硫共热交联。
（2）乙丙橡胶和过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基等过氧化物共热交联。
（3）氯磺化聚乙烯可用乙二胺或乙二醇直接交联但更多的是在有水的条件下用金属氧化物（如）来交联，因为硫酰氯不能与金属氧化物直接反应，而是先水解成酸，再成盐。
（4）聚二甲基桂氧烷可用过氧化物交联或辐射交联。
16．判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。
【答案】乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮（前两个）都能进行自由基聚合，因为单取代，结构不对称，有共轭效应，虽然侧基体积较大。马来酸酐（后一个）不能进行自由基聚合，因为1, 2-二取代基造成较大空间阻碍。
三、计算题
17．lmol 己二酸与己二胺进行聚合反应，试用两种方法分别计算反应程度为0.99和1时所得聚酰胺的理论聚合度。
【答案】官能团物质的量系数
过量分数
单体的平均官能度
当时
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