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一、填空题

1． 自由基聚合除引发剂引发外，还有_____、_____和_____等。

【答案】光引发；热引发；辐射引发

2． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构；二次结构；三次结构

3． 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱

4． 逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚；逐步加成聚合

5． 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。

【答案】无机过氧类；有机过氧类

6． 自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发；快増长；速终止

7． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

8． 对典型的

催化剂而言，第一代典型的

催化剂组成为_____，属_____相催化剂，而

催化剂组成为_____，属_____相催化剂；第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是

均；非均；加入适量带有孤对电子的第三组

分

上，同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体，聚合时加入外电

_____；近年发展较快的是_____。

【答案

】负载在载体，如

子给体；茂金属引发剂

9． 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯；氯乙烯；醋酸乙烯；甲基丙烯酸甲酯

10．Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂，引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

和

碱常作为_____型聚合的引发剂。催化剂

是由_____和_____组成的催化体系，而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系，均用于

组成的催化体系，而Natta 催化剂是由

和

组

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂，Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系，均用于引发配位聚合反应。

二、问答题

11．列表说明下列聚合物的单体、结构式、聚合方法和聚合机理：有机玻璃、高密度聚乙烯、丁苯橡胶、尼龙-1010、聚氯乙烯和聚异丁烯。

【答案】

表

12．苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何？写出以AIBN 为引发剂，苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。

【答案】自由基的活性高，有互相作用而终止的倾向，链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应；歧化终止是某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、

聚合温度有关。在

条件下，聚苯乙烯以偶合终止为主，偶合终止的活化能较低，低温聚合有

利于偶合终止。升高聚合温度，歧化终止增多。

苯乙烯自由基聚合历程各基元反应：

链引发

链增长

链终止

13．使用

【答案】由

于均需脱

脱

引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存

引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它

们遇到

保护

的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。

等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯

下进行。残存的引发剂可通过加熔点、密度、红外光谱

醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用

或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光

谱法。

14．为什么聚甲醛容易解聚？工业上如何使聚甲醛稳定化？

【答案】聚甲醛分子链端为不稳定的半缩醛结构，使得聚甲醛在光热作用下容易发生从分子链端开始的“拉链”式脱除甲醛的解聚反应，但反应不是自由基机理。

因此，只要使羟端基酯化或醚化，将端基封锁，就可以起到稳定作用。但端基封锁后的聚甲醛受热时，则可能先无规断链而后连锁解聚脱甲醛。所以需要进一步通过共聚，在大分子链中引