2017年北京市培养单位高能物理研究所822高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯
B. 聚丙烯酸甲酯
C. 聚苯醚
D. 聚己二酰己二胺
【答案】AB
2． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
3． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂
B. 引发剂
C. 聚合物
D. 单体
【答案】D
4． 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
5． （多选）下列聚合物中属于无机聚合物的是（ ）。
A. 聚碳酸酯
B. 石英
C. 酚醋树脂
D. 聚氯化膦腈
【答案】BD
6． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
B. 纤维素硝化
D. 离子交换树脂的制备
【答案】C
7． 在下列二种自由基中，最活泼的自由基是（ ）。 A.
B.
C.
【答案】C
8． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但
共
轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
9． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氣乙稀
D. 异丁烯
【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
二、问答题
10．为什么丁二烯既能进行自由基聚合，又可进行阴、阳离子聚合？丁二烯加入自由基型引发剂进行本体聚合或溶液聚合，为什么不是分子量太低，就是得到交联聚合物？[提示：丁二烯自由基聚合的链终止速率常数为
【答案】（1）丁二烯是含两个 双键的共轭分子，容易发生诱导极化。
（2）由于链终止速率常数太大，极易发生偶合终止；增长自由基容易与1, 2结构的侧乙烯基反应、也容易抽取分子链中烯丙基上的H , 从而导致支化交联；此外，丁二烯在自由基存在下还容易发生反应形成大量二聚体。
11．简要解释下列名词，并指出它们之间的异同点。
（1）①本体聚合；②气相聚合；③固相聚合；④熔融缩聚。
（2）①悬浮聚合；②乳液聚合；③界面缩聚。
（3）①溶液聚合；②淤浆聚合；③均相聚合；④沉淀聚合。
，仅是单体在引发剂、热、【答案】（1）①不加任何其他介质（如溶剂、稀释剂或分散介质）
光或辐射源作用下引发的聚合反应，称做本体聚合。
②只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上的温度下聚合，称为气相聚合。例如丙烯以Ti 系载体催化剂于
体催化剂上的本体聚合。
③固体（或晶相）单体在其熔点以下发生的聚合反应，或是在单体熔点以上但在形成的聚合
压力下的聚合。这种聚合实际上是气相单体在固