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2017年上海工程技术大学F014高分子化学复试仿真模拟三套题

  摘要

一、问答题

1. 写出从以下单体聚合的聚合物的重复单元,并给聚合物命名:

(1)(2)(3)(4)【答案】⑴(2)(3)

环氧树脂;

(4)

聚氨酯。

2. 由单体

聚对苯二甲酸乙二醇酯;

和苯乙烯,引发剂过氧化二苯甲酰,合成高抗冲树脂。

(1)设计工艺方案。

(2)写出有关的聚合反应方程式。 【答案】(1)工艺方案设计。

首先

引发剂作用下进行配位阴离子聚合,

合成

使其溶于

苯乙烯溶液中。再将上述溶液

的边角料用苯乙烯溶解,并加入引发剂(2)有关的聚合反应方程式如下:

加至悬浮剂(如羧甲基纤维素)水溶液中,进行机械搅拌,升温至聚合温度。

3. 何谓诱导期?诱导期产生的原因是什么?与阻聚剂的关系怎样?试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、

和氧的阻聚效果。

,待体【答案】(1)虽然聚合体系中达到聚合温度,但看不到聚合反应进行(聚合速率为零)系中杂质除尽,才看到聚合反应进行,从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。

,引发剂产生的初级自由基首先与杂质(2)诱导期产生的原因是体系中存在杂质(阻聚剂)反应,待杂质除尽后,体系才能正常聚合。

(3)体系中杂质(阻聚剂)越多,诱导期越长。 (4)从阻聚常数

的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果,如表所示。

表某些阻聚剂的阻聚常数

阻聚剂的阻聚效果:

4. 何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?

【答案】活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,

再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的相对分子质量继续增加。在阴离子聚合反应中,带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止; 活性链负碳离子的反离子常为金属离子,而不是原子团,它一般不能夺取链中的某个原子或

而终止;活性链通过脱去

发生链终止又很困难,所以当体系

中无引起链转移或链终止的杂质时,一般都可获得无终止聚合,即活性聚合。

5. 写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基的聚丁二烯遥爪聚合物的反应过程。

【答案】首先合成聚丁二烯基双锂,然后使之与不同的试剂反应便可得到相应端基的遥爪聚合物。例如:

(1)

(2)

(3)

(4)