2017年陕西科技大学陕西科技大学806高分子化学(同等学力加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、问答题
1. 如何制备聚苯乙烯和乙烯-丙烯交替共聚物的嵌段共聚物?
【答案】将苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物氢化。
2. 比较自由基聚合的四种聚合方法。 【答案】
表
3. 为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型?为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合?
【答案】由于双键上不呈现正电性,因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的供电子诱导效应强度小,双键上难以呈现较强的负电性,因此丙烯难以发生阳离子聚合,即使进行了阳离子聚合,增长链容易重排成更稳定的叔碳阳离子,而形成支化的低聚物。丙烯由于带供电子基团
不利于自由基进攻,而且即使受到自由基进攻,也会很快转移形成稳定的烯丙基
不利于自由基进攻,而且即使受到自由
自由基,因而很难发生自由基聚合。丙烯只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。
类似地,异丁烯和乙酸烯丙酯由于带供电子基团
基进攻,也会很快转移形成稳定的π-烯丙基自由基,因此很难发生自由基聚合。
也就是说,烯丙基结构会发生自阻聚作用而不能进行自由基聚合。
4. 两种单体进行自由基共聚时
【答案】无恒比点非理想共聚,如
试分析该对单体的共聚反应类型及共值的共聚物,应如何控制共聚反应的进行?
补加活泼单体
聚物中两种单体的排列方式,若要指定生产具有某一
5. 举几个实例,说明纤维素的衍生化反应,注明反应试剂和产物名称。
【答案】常见的纤维素化学改性后形成的衍生物有:硝化纤维和乙酸纤维等酯类,甲基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素等醚类。
纤维素的主要衍生化反应方程式如下:
6. 什么叫等规(全同立构)、间规(间同立构)和无规聚合物?
【答案】将聚合物大分子主链(碳链)拉成锯齿型放在一平面内,若取代基完全处于平面一侧,即由相同构型链节连接而成的聚合物称为等规聚合物(全同立体异构体)。
若取代基严格相间处于该平面两侧,即由相间构型链节连接而成的聚合物称为间规聚合物(间同立体异构体)。
若取代基毫无规律地处于平面两侧,即链节无规则连接而成的聚合物称无规聚合物。
二、计算题
7. 用过氧化二苯甲酰(BPO )作引发剂如下:
C (偶合终止系数)甲基丙烯酸甲酯的密度为
【答案】
(歧化终止系数)
计算聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA )的平均聚合度
研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。其动力学数据
8. 什么是官能度?什么是平均官能度?如何计算平均官能度?
【答案】官能度(f )是指单体参加聚合反应能够生成新的化学键的数目。平均官能度反应体系中实际能够参加反应的各种官能团总物质的量与单体总物质的量之比。
平均官能度的计算方法分为以下三种情况:
(1)官能团不等物质的量比的线型平衡混缩聚反应的平均官能度计算。对
于
型的混缩聚反应,
则
和
的物质的量
的量配比时,平均官能度等于2。
(2)含有单官能团化合物杂质的线型平衡缩聚反应的平均官能度计算。对
于
型反应,同时
锁剂的物质的量。
(3
)体型缩聚反应的平均官能度计算。对于如果两种官能团等物质的量,
即
体系中两种官能团为不等物质的量比时,设
则
.
,则
即
型反应,
当
则
式中,定义为端基封式中
,
和
分别为单体
是
指在两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中,在达到凝胶点以前的线型缩聚反应阶段,
r 为官能团的物质的量系数。当r=l,即两种单体等物质
9. 由己二胺和己二酸合成数均分子量约为19000的聚合物,反应程度为0.995, 计算起始的单体原料比为多少?产物的端基是什么?
【答案】对于分子量为19000的聚酰胺已知
根据p 与非等摩尔比共同控制
时有
代入数据,求得
设己二酸过量,则己二酸与己二胺摩尔投料比为
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