2018年郑州大学材料科学与工程学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、填空题
1． 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰；过氧化十二酰；过氧化二异丙苯；过氧化苯甲酸特丁酯；过氧化二碳酸二异丙酯
2． Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂，Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。
【答案】阴离子
3． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
4． 丙烯只能进行_____聚合反应。
【答案】配位阴离子
5． 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。
【答案】体系黏度增大
，
减小而
几乎不变，相对提高了
同种电荷相互排斥，不存在双
基终止
6． 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性
7． 高效引发剂的特点是_____或_____。
【答案】使用了载体；改进载体
8． 自由基聚合体系中，
影响向大分子转移常数
【答案】单体结构；聚合温度 9．
引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。
【答案】主引发剂；共引发剂
的因素是_____和______。
10．根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
二、问答题
11．自由基聚合的特点是什么？实现活性聚合的难点在什么地方？
【答案】（1）传统自由基聚合的优点是条件温和，耐水，适用于各种聚合方法，可聚合的单体种类多；缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制，其根本原因与慢引发、快增长、速终止的机理特征有关。
（2）自由基聚合的链增长对自由基浓度呈一级反应，而链终止则呈二级反应。实现活性聚合
的难点就在于降低自由基的浓度或活性，来减弱双基终止。
12．PVC 生产过程中如何控制PVC 分子量以及调节聚合反应速率，并简要说明。
【答案】氯乙烯聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，以致聚氯乙烯的聚合度与引发剂浓度无关，仅由温度来控制，
温度波动需控制在
’之内。聚合反应速率主要由引发剂用
量来调节。
13．嵌段聚合物、梳型聚合物、星型聚合物都可归属为接枝聚合物。从方法学角度分析，其制备方法是哪三种？
【答案】嵌段共聚物采用阴离子聚合方法；梳型共聚物采用收敛法、发散法、大分子引发剂法、偶联法；星型共聚物采用大单体法。
14．分别叙述进行阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的主要方法。
【答案】进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。
阴离子聚合一般为无终止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量。有时也可加入链转移剂（例如甲苯）来调节聚合物的相对分子质量。
阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的相对分子质量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的相对分子质量。
15．下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。
【答案】适于自由基聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。
均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共
轭体系电子的容易极化和流动。
适合自由基聚合和阴离子聚合
适合阳离子聚合
是强吸电子基团，并有共轭效应。
与双键有超共轭效应。
COOR 二取代基，甲基体积较小，
为供电子基团
适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。
适合自由基聚合和阴离子聚合。
因为是
为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
16．何谓开环聚合？以氢氧化钠为引发剂、水为链终止剂，写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。
【答案】开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合，将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式：
三、计算题
17．有下列所示三成分组成的混合体系。
成分1:质量分数=0.5，相对分子质量
：成分2:质量分数=0.4，
相对分子质量成分3:质量分数=0.1，相对分子质量
：求这个混合体系的数均分子量
【答案】
及相对分子质量分布指数。
和重均分子量