2018年中国民航大学理学院824高分子化学与物理之高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。
2． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
3． 偶合终止反应
【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。
4． 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中，含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
5． 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
6． 连锁聚合
个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，
只需要以上长期使用。 【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一到几秒的时问。因此，聚合物的相对分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。
7． 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色，起初变黄，然后变
棕，最后变为暗棕或黑色，同时有氯化氢放出的热降解过程，这一过程是链锁反应，连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
8． 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。
二、问答题
9． 解释为什么引发剂的活性次序一般为：过氧化二碳酸酯类>过氧化二酰类>过氧化酯类>过氧化二烷基类。
【答案】均可看成是中H 被不同基团取代后的产物。所连基团不同，过氧键牢固程度也不同。供电基团、立体障碍大的基团以及能提高分
解产物的自由基稳定性的基团的引入均有利于过氧键的均裂可看成是两个偶极，故有利于分解。过氧化碳酸酯又可看成是不稳定碳酸的衍生物，所以稳定性更差，容易分解。
10．聚合物的降解类型有哪些？以聚甲基丙烯酸甲酯为例表述链式降解机理。
【答案】（1）聚合物降解的类型有：热降解（主要包括解聚、无规断链、基团脱除三种类型）、力化学降解、水降解、化学降解、生化降解、氧化降解、光降解和光氧化降解。
（2）聚甲基丙烯酸甲酯的降解属于解聚，解聚是聚合（链增长）的逆反应，往往先形成端基自由基，如果末端的自由基活性不很高，聚合物中又无易被吸取的原子，难以链转移，结果，按“拉链”式地迅速逐一脱除单体，反映出很陡的热失重曲线。聚甲基丙烯酸甲酯从不饱和端基开始解聚，聚合度逐渐降低
，
以乳液聚合方法生产？
【答案】（1）丁苯橡胶，丁苯胶乳，丁腈橡胶。
（2）原因是：
①借助乳化剂分子把胶乳粒子中的链增长自由基“孤立保护”起来，防止其偶合终止；
②共聚物分子链中减少了烯丙基的数目，从而减少了烯丙基链转移的机会；
③加入硫醇类链转移剂防止增长链向烯丙基或侧乙烯基转移。
12．苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何？写出以AIBN 为引发剂，苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。
【答案】自由基的活性高，有互相作用而终止的倾向，链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应；歧化终止是某链自
时PMMA 可以全部解聚成单体。 11．以丁二烯作主单体、以自由基型乳液聚合生产的橡胶大品种有哪几种？为什么这些橡胶都是
由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、
聚合温度有关。在条件下，聚苯乙烯以偶合终止为主，偶合终止的活化能较低，低温聚合有利于偶合终止。升高聚合温度，歧化终止增多。
苯乙烯自由基聚合历程各基元反应：
链引发
链增长
链终止
13．写出下列用IUPAC 系统命名法命名的聚合物的重复单元的结构式，并给出通俗命名法的名称：
（1）聚（1-甲基乙撑）；（2）聚（氧化甲撑）；（3）聚[（2-丙基-1，3-二氧六环-4, 6-二基）甲撑]; （4）聚（1-乙酰氧基乙撑）；（5）聚（氧-1, 4-苯撑）；（6）聚（1, 1-二氟甲撑）；（7）聚（1-氯代乙撑）；（8）聚（1-甲基-1-丁烯撑）；（9）聚（1-轻基乙撑）。
【答案】（1
）
（2
）
（3
）
（4
）
（5
）聚甲醛； 聚乙烯醇缩丁醛； 聚乙酸乙烯酯； 聚苯氧；
聚丙燦；